Cтраница 1
Окись диалкилолова - R2SnO - при нагревании в растворе легко взаимодействует с алкильными гидроперекисями - R OOH. В результате этой реакции образуются оксиперекиси типа R4Sn2 ( OOR) 20, представляющие собою кристаллические вещества. [1]
Окиси диалкилолова легко реагируют также с тригалогенидами. [2]
Окиси диалкилолова могут также давать продукты присоединения с галогенидами диалкилолова. Такие продукты можно рассматривать как оксониевые комплексы, образованные галогени-дом и одним из полимерных диолов ( полистанноксандиолы), получающихся из окиси. [3]
Взаимодействием окисей диалкилолова с алкил - [118] или арилсульфо-кислотами [120] получены быс - ( этилсульфонаты) диэтил - и ди-н-пропилоло-ва, бис - ( метилсульфонат) ди - - пропилолова и бмс - ( п-толуолсульфонат) ди-н-бутил олова. [4]
ООС ( например, алкилстанновая кислота, окись диалкилолова, смешанные производные алкиларил - или алкилвинил-олова), в присутствии которых скорость дегидрохлорирования не изменяется по сравнению с чистым ПВХ. [5]
Согласно патентам данным [149-151], при нагревании окисей диалкилолова со спиртами в толуоле или циклогексане образуются диалкокси-диалкильные соединения олова. Однако позже было показано, что реакция проходит более сложно и приводит к смеси олигомеров состава R O ( SnR2O) raR [152, 153] ( ср. Молекулярный вес этих продуктов зависит от условий проведения реакции. Окись ди-и-бутилолова не реагирует в заметной степени с н-бутиловым спиртом при нагревании эквивалентных количеств реагентов в эфире, циклогексане или толуоле. Аналогичные результаты получены [152] с н-гексиловым и н-амиловым спиртами. [6]
Свойства окисей триалкилолова ( R3Sn) 2O и окисей диалкилолова ( R2SnO) существенно различны. Первые - мономеры, и строение их ( R3SnOSnR3) не вызывает сомнений. [7]
Что касается других производных кислот, то при нагревании окисей диалкилолова с ал кил гидроперекисями получены [148] хорошо кристаллизующиеся соединения типа R4Sn2 ( OOR) 2 О. [8]
Райхле [404] предложил своеобразный способ синтеза оловоорганических сульфидов, который состоит в нагревании окисей диалкилолова с сероуглеродом. [9]
Иногда наряду с эмульгаторами применяют растворители - спирт, ацетон и др. В этом случае окись диалкилолова очищают последовательным выщелачиванием минеральных примесей водой и растворимых оловоор-ганических соединений спиртом. [10]
В кислородсодержащих растворителях, таких как спирт, эфир, диоксан или ацетон, происходит медленное разложение с образованием окиси диалкилолова. Реакция разложения ускоряется в присутствии воды. [11]
Соединения, общую формулу которых можно представить как R2Sn ( OR) 2, получаются простым кипячением в подходящем растворителе окиси диалкилолова с соответствующим спиртом. Скорость реакции увеличивается, если в ходе процесса осуществляется азеотропная отгонка воды. [12]
Гидроокиси триалкилолова или окиси R3SnOSnR3 представляют собой низкоплавкие кристаллические вещества или жидкости, хорошо растворимые в обычных органических растворителях. Окиси диалкилолова - белые аморфные вещества, не растворимые в органических растворителях и щелочах. Алкилстанноновые кислоты растворяются в спирте и концентрированных щелочах. [13]
Гидролиз галогенидов алкилгермания приводит к гидроокисям ( чаще к гексаалкилдигерманоксанам), окисям и соответствующим германиевым кислотам или их ангидридам. Окиси диалкил - и диарилгермания, так же как и - окиси диалкилолова, склонны к полимеризации и существуют обычно-в виде различных олигомеров. [14]
Тетраалкильные и тетраарильные производные олова не подвергаются действию воды при температуре 100 и только незначительно реагируют при гораздо более высоких температурах. Галогениды и гидроокиси алкилолова растворяются в воде [36]; при этом галоидопроизводные образуют сильно электропроводные растворы [37], в которых они частично и обратимо гидролизуются. Сильные основания сначала осаждают окиси диалкилолова, а затем снова их растворяют, образуя натриевые соли соответствующих кислот. Галоидопроизводные растворяются в спиртах без заметного соль-волиза; алкоксипроизводные можно получить действием на галоидопроизводные алгоколятов натрия. [15]