Окись - третичные амин
Cтраница 1
Окиси третичных аминов при нагревании разлагаются с образованием олефипа и производного гидроксиламипа. [1]
Окиси третичных аминов при нагревании разлагаются с образованием олефина и производного гидроксиламина. [2]
Окиси третичных аминов образуются при окислении этих аминов перекисью водорода, перекисью бензоила, кислотой Каро или гипохлори-тами. [3]
При взаимодействии окисей третичных аминов с ангидридами кислот происходит деалкилирование [86], причем эта реакция является модельной для биологического деметилирования Такая реакция может протекать в биологических системах при участии в качестве ацетилирующего агента ацетилфосфата, который присутствует в образующихся продуктах. В биологических условиях реакция может протекать через образование гомоцистеина в результате деметилирования под влиянием фермента или же она может идти через метнонинсульфоксид. [4]
Связь между кислородом и азотом в окисях третичных аминов классической структурной теорией рассматривалась как двойная, я эти соединения считались производными пятивалентного азота - Мы знаем теперь, что соединения с пятиковалентным атомом азота существовать не могут. [5]
 |
Присоединение бромистого водорода к холестан-2 3а - окиси. [6] |
Зб ( г) уже упоминался пиролиз ацетатов, ксантогенатов и окисей третичных аминов, приводящий к олефинам. При ионном механизме отщепляются преимущественно аксиально расположенные транс-заместители, тогда как при пиролитическом - г ис-заместители. [7]
Сравнительно недавно открыта реакция отщепления, известная под названием реакции Копе, которая СОСТОИТЕ образовании, алкенов из окисей третичных аминов ( XXXIX); так же, как и описанное выше превращение, эта реакция имеет препаративное значение. [8]
Сравнительно недавно открыта реакция отщепления, известная под названием реакции Копе, которая состоит в образовании, алкенов из окисей третичных аминов ( XXXIX); так же, как и описанное выше превращение, эта реакция имеет препаративное значение. [9]
Сама окись пиридина в растворах в неполярных растворителях поглощает при 1270 см 1, но частота поглощения, по-видимому, очень чувствительна к электрическим свойствам замещающих групп. Ме: тис - Ноел, Вольф и Галле [55] исследовали несколько окисей третичных аминов. Это очень большое смещение по сравнению с соответствующим поглощением у пиридинового ряда, но в тех случаях, когда кратность связи становится минимальной, можно ожидать сдвига полосы поглощения в более низкочастотную область спектра. [10]
У азота, помимо обычной ковалентности, равной трем, возможна ковалентность, равная четырем, аналогичная ковалентности углерода. Она появляется в том случае, когда атом азота теряет один электрон и приобретает положительный ионный заряд. Азот четырехвалентен в солях аммония и аминов, в нитросоединениях, в окисях третичных аминов. [11]
Было показано [20, 24], что обмен водорода на дейтерий может происходить в а-положении четвертичных аммониевых оснований. При таком обмене должны образоваться илиды ( а-кар-банионы) в качестве кратковременно существующих промежуточных соединений. Было также показано [ 25, 25а, 26 ], что илиды являются промежуточными соединениями в реакциях отщепления, при которых образуются олефины и которые протекают, вероятно, по циклическому нс-механизму, аналогичному предложенному для объяснения разложения окисей третичных аминов ( стр. [12]
Страницы: 1