Окись - триалкилфосфин
Cтраница 1
Окиси триалкилфосфинов являются исходными продуктами в синтезе соответствующих триалкилфосфинов и других соединений и широко применяются в качестве комплексооб-разователей и экстрагентов. [1]
Окиси триалкилфосфинов, представляющие собой бесцветные кристаллические вещества, формально сравнимы с окисями аминов ( С Н2п: i) sNO, но отличаются от последних тем, что в них атом кислорода связан значительно более прочно, вследствие чего их нельзя восстановить с помощью обычных восстановителей. [2]
Легко окисляются кислородом воздуха в окиси триалкилфосфина. [3]
Легко окисляется кислородом воздуха в окиси триалкилфосфина. [4]
Легко окисляются кислородом воздуха в окиси триалкилфосфина. [5]
При действии йодистых алкилов на двухиодистый фосфор или красный фосфор в присутствии каталитических количеств иода с хорошими выходами образуются окиси триалкилфосфинов. [6]
Как уже было показано в гл. В этих условиях окиси триалкилфосфинов превращаются в третичные фосфины, а окиси триарилфосфинов - во вторичные. [7]
Причина этого не ясна, но, возможно, здесь играет роль различная электронная конфигурация, а также различная стерическая доступность аминов и фосфорильных оснований. Другой пример - взаимодействие с водой: окиси триалкилфосфинов экстрагируют приблизительно-моль воды на моль основания, тогда как более основные амины почти не гидратируются. Молекулы хлороформа, однако, могут образовать водородную связь с анионом аммониевой соли, способствуя, таким образом, экстракции, причем связь тем прочнее, чем меньше размер аниона и чем выше его основность. Для таких анионов хлороформ или любой другой слабокислый растворитель становится одним из лучших разбавителей. [8]
ТИАФО, по-видимому, образуются только трисольваты независимо от порядкового номера элемента. Таким образом, несмотря на определенное подобие в экстракционных свойствах триалкил-фосфатов и окисей триалкилфосфинов, составы экстрагируемых комплексов существенно отличаются. [9]
На этом основании Баклер [46] предположил механизм прямого замещения ( 8н2 синхронный), чтобы объяснить кинетический контроль образования продуктов. Поскольку D per - XUHgOO) составляет только 57 ккал / моль ( 238 65 - 1 03 Дж / моль) [49], то процесс-образования окиси триалкилфосфина будет на 50 ккал / моль ( 209 34 1 03 Дж / моль) более экзотермичным, чем замещение ал-кильного радикала в реакции между алкилперокси-радикалом и триалкилфосфином. [10]
 |
Зависимость коэффициентов распределения неодима, тербия и тулия, от концентрации ТИАФО в ж-ксилоле. [11] |
Отклонение от прямолинейной зависимости при концентрациях экстрагента более 0.1 М обусловлено, видимо, изменением активности экстрагента за счет ассоциации. Установленный нами состав экстрагируемых сольватов согласуется с данными [11, 12], где было показано, что нитраты европия и трехвалентных актинидов экстрагируются ТОФО также в виде трисольватов. По-видимому, последний вывод ошибочен, так как авторы применили метод разбавления в области сравнительно высоких концентраций экстрагента в керосине, где возможна ассоциация окисей триалкилфосфинов. Последнее не позволяет сделать заключение о составе экстрагируемого сольвата по тангенсу угла наклона кривой IgD-1 § Сжете без учета ассоциации. [12]
Страницы: 1