Чистая окись - хром
Cтраница 1
Чистая окись хрома оказалась непригодной для практического применения в качестве катализатора, так как при температурах выше 400 - 450 С она переходит в кристалическое состояние и теряет, свою активность. [1]
 |
Влияние температуры восстановления и регенерации катализаторов на выход толуола в течение опыта. [2] |
Для чистой окиси хрома ( рис. 1 в) также наблюдается понижение активности в результате высокотемпературного восстановления. [3]
Но предварительно надо получить чистую окись хрома С Оз. Для этого тонко измельченный хромит смешивают с содой и добавляют к этой смеси известняк или окись железа. [4]
В ходе предыдущих работ по изучению каталитических и химических свойств чистой окиси хрома в лаборатории авторов [6, 11] были получены данные, касающиеся связи между сопротивлением и количеством кислорода или водорода, адсорбированного из атмосферы соответствующего газа. Поскольку эти данные до некоторой степени объясняют природу процесса проводимости в окиси хрома, они приведены ниже наряду с некоторыми дополнительными сведениями о влиянии паров воды на проводимость в атмосфере водорода. [5]
Промежуточные продукты следует прокаливать при высокой температуре ( 1000 С), так как лишь при этом получается чистая окись хрома, свободная от активного кислорода. [6]
В табл. 9 представлены результаты исследований серии хромовых катализаторов в реакциях превращения н-гептана и циклогексана. Чистая окись хрома, приготовленная в виде геля обработкой хромовой кислоты изопропиловым спиртом, обладает кислотными свойствами, что подтверждается ее способностью катализировать при температуре 482 реакцию изомеризации н-гептана с образованием гептанов изостроения в количестве 11 % мол. [7]
Были исследованы восстановленные образцы до и после 6-часового использования их в качестве катализатора; найдено, что они вполне сравнимы. Чистая окись хрома представляла собой фазу а - Сг2О3, следы а-окиси также обнаружены в образце с 92 мол. В других случаях образцы содержали только т) - окись, рентгенографическую картину которой удалось изучить только при помощи МоКя-излучения. [8]
В этих условиях газообразные парафиновые углеводороды превращаются ( практически без побочных реакций) в олефины с тем же числом углеродных атомов. В технике чистая окись хрома непригодна в качестве катализатора, так как вследствие наступающей кристаллизации она очень быстро теряет свою активность. При добавлении малоактивной окиси алюминия [16], препятствующей кристаллизации окиси хрома, хотя и уменьшается активность катализатора, однако очень увеличивается срок его службы. [9]
Гидрирующее действие меднохромовых катализаторов хорошо известно. Однако сведения о возможности использования чистой окиси хрома в качестве катализатора гидрогенизации весьма немногочисленны. [10]
В ранней работе Лазье и Вогена [11] сообщается, что аморфная окись хрома, полученная путем осаждения, вызывает гидрогенизацию олефиновых углеводородов, но никаких указаний об условиях проведения реакции и о выходах не приводится. Ипатьев, Корсон и Курбатов [12] нашли, что чистая окись хрома не способна проводить гидрогенизацию изопентана или бензола при атмосферном давлении и гидрогенизацию бензола при высоких давлениях. [11]
Феррохром с содержанием углерода не более 0 04 % в дуговой печи получить не удается вследствие науглероживающего действия электродов. Его получают в специальных горнах алюминотермическим методом, при котором хром восстанавливается алюминием из окиси хрома, содержащейся в концентрате хромовой руды. Так же алюминотермическим методом из чистой окиси хрома получается металлический хром. [12]
Противоречивость указанных данных объясняется изменением активности хромовых катализаторов при длительной работе. При температуре 525 и объемной скорости 750 на окиси хрома может быть достигнута степень превращения свыше 90 %; однако в процессе работы активность снижается. Параллельно со снижением каталитической активности увеличивается содержание в катализаторе трехокиси серы, достигающее через 130 час. По этим причинам катализаторы из чистой окиси хрома не имеют практического значения. [13]
Хром, даже высокой степени чистоты содержащий минимальные количества углерода и водорода, не поддается обработке давлением. Этот металл может быть откован в горячем состоянии только если отсутствуют примеси углерода и водорода я приняты специальные меры предосторожности ( например, нагрев в атмосфере инертного газа или в вакууме) против насыщения этими примесями в процессе нагрева под ковку. Процесс получения ковкого хрома Состоит из ряда операций. Ковкий хром может быть получен восстановлением чистой окиси хрома кальцием в смеси расплавленных хлоридов бария и кальция в Открытом тигле, нагреваемом током высокой частоты в атмосфере аргона. [14]
Однако последующее окисление этого катализатора при 700 С повысило содержание Сг6 в нем практически до первоначальной величины. Такой же характер изменения содержания Сг6 в зависимости от условий восстановления и окисления наблюдается и для алюмохромового катализатора. В чистой окиси хрома содержание Сгв практически мало изменилось в ходе указанных выше восстановительных и окислительных обработок. [15]
Страницы: 1 2