Окраска - бром
Cтраница 3
В конце реакции раствор нагревают на водяной бане до исчезновения окраски брома. Продукт реакции подщелачивают раствором NaOH, осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Осадок обрабатывают дважды горячим петролей-ным эфиром, остаток, являющийся 5-бром - 2-аминопиридином, перекристаллизовывают из горячего бензола. [31]
Однако следует иметь в виду, что избыток хлорной воды уменьшает интенсивность окраски брома в растворе. [32]
Так же как и в реакции, изученной Кэннелом, в этом случае окраска брома исчезает при смешении исходных веществ, но одновременно не происходит образования конечного продукта, поскольку иодометрическим титрованием показано, что весь бром может быть оттитрован, и интенсивность спектра поглощения весьма медленно уменьшается со временем. Непосредственное образование промежуточного соединения XXVI, которое является одним и тем же как для реакции с бромом, так и с бромноватистой кислотой, может быть определено спектрофотометри-чески. В данной реакции промежуточное соединение присутствует в стационарной концентрации, и потому уравнение ( 2) не применимо к ней. Концентрация промежуточного соединения достигает измеримой величины, а затем оно разрушается с периодом полураспада около 1 час. Тогда авторы очень тщательно исследовали спектры ЯМР исходных соединений, конечного продукта и промежуточного соединения и показали, что промежуточное соединение действительно имеет структуру о-комплекса. В G-соли сигнал протона при Q расщепляется на дублет вследствие спин-спинового взаимодействия с находящимся в мета-положении протоном С3) а сигнал последнего представляет собой квадруплет вследствие взаимодействия с протоном Н4, находящимся к нему в орто-положении, и протоном HI, находящимся в же / па-положении. Спектр промежуточного соединения был получен сразу же после смешения исходных веществ; он медленно превращается в спектр продукта реакции. [33]
Затем приливают по каплям 2 % - ный раствор арсенита натрия до исчезновения окраски брома и 1 каплю избытка. Прибавляют 5 мл н-бутилового или н-амилового спирта, закрывают пробкой и взбалтывают. Затем приливают смесь растворов пиридина и бензидина, как указано выше, закрывают пробкой и сильно взбалтывают. [34]
Затем приливают по каплям 2 % - ный раствор арсенита натрия до исчезновения окраски брома и 1 каплю - избытка. Прибавляют 5 мл - бутилового или n - амилового спирта, закрывают пробкой и взбалтывают. Затем приливают смесь растворов пиридина и бензидина, как указано выше ( стр. [35]
Затем приливают по каплям 2 % - ный раствор арсенита натрия до исчезновения окраски брома и 1 каплю избытка. Прибавляют 5 мл я-бутилового или н-амилового спирта, закрывают пробкой и взбалтывают. Затем приливают смесь растворов пиридина и бензидина, как указано выше ( стр. [36]
Поскольку большое количество твердого вещества трудно перемешивать, очередную порцию брома нужно добавлять после исчезновения окраски брома. [37]
Растворяют 0 05 г в 5 мл воды, добавляют 1 мл раствора брома ИР1; окраска брома исчезает. [38]
Если к раствору хлористого олова прибавлять по каплям концентрированную бромную воду при постоянном помешивании, то окраска брома будет исчезать до тех пор, пока в растворе еще остается хлористое олово. [39]
К кислому анализируемому раствору или к его аликвотной части прибавляют 5 капель бромной воды, затем концентрированного аммиака до исчезновения окраски брома 6 и еще 3 - 4 капли аммиака. Стандартные растворы для построения калибровочной кривой должны иметь приблизительно ту же начальную кислотность, что и анализируемый раствор. Интенсивность окраски медленно повышается при стоянии, так что отсчеты должны производиться в течение 15 мин. [40]
Образец растворяют в 50 мл бензола, прибавляют равный объем воды и прикапывают насыщенный раствор брома до тех пор, пока окраска брома в реакционной смеси не перестанет исчезать. После отделения водного слоя бензольный слой промывают водой для извлечения растворенной в нем бромистоводород-ной кислоты. Соединенные водные слои титруют раствором гидроокиси натрия. Этот метод не пригоден для микроанализа. [41]
Добавляют 5 капель свежеприготовленной насыщенной бромной воды, смешивают и затем добавляют по каплям при встряхивании концентрированный раствор аммиака до исчезновения окраски брома; в заключение добавляют еще 3 - 4 капли избытка аммиака. Затем прибавляют 0 5 мл 1-процентного спиртового раствора диметилглиоксима, смешивают и, если пользуются мерной колбой, разбавляют до метки водой. Интенсивность окраски раствора постепенно усиливается при стоянии; поэтому исследуемый и эталонный растворы должны обрабатываться реактивом одновременно. [42]
 |
Стандартная шкала для определения цианидов. [43] |
Затем во все пробирки прибавляют микропипеткой по 0 3 мл бромной воды, перемешивают и добавляют по каплям раствор сернокислого гидразина для уничтожения окраски брома и сверх того избыток-еще одну каплю. [44]
Сразу после этого быстро титруют раствор 1 - 2 г кето-енольной смеси в холодном ( 0 С) спирте раствором брома до появления окраски брома, устойчивой в течение 15 - 30 сек. Непосредственно по окончании титрования снова проверяют титр раствора брома. [45]
Страницы: 1 2 3