Cтраница 1
Окраска титана может быть ослаблена добавлением флорида, который в умеренных количествах не влияет на окраску ванадия, но, конечно часто нежелателен при работе в стеклянной посуде. При наличии соизмеримых количеств титана и молибдена19 ванадий может быть определен путем измерения поглощения раствора, подвергнутого обработке перекисью при трех соответствующих длинах волн ( стр. [1]
Из элементов, обесцвечивающих окраску титана, наиболее опасным является фтор, но его можно легко удалить повторным нагреванием с серной кислотой. Поэтому, если присутствуют небольшие количества щелочных металлов, следует повысить концентрацию кислоты в анализируемом и стандартном растворах и, кроме того, в стандартный раствор вводить такое же количество этих солей. От значительных количеств солей щелочных металлов титан отделяют осаждением аммиаком, после чего осадок гидроокиси титана растворяют в сервой кислоте. [2]
Из элементов, обесцвечивающих окраску титана, наболее опасным является фтор, но его можно легко удалить повторным нагреванием с серной кислотой. Поэтому, если присутствуют небольшие количества щелочных металлов, следует повысить концентрацию кислоты в анализируемом и стандартном растворах и, кроме того, в стандартный раствор вводить такое же количество этих солей. От значительных количеств солей щелочных металлов титан отделяют осаждением аммиаком, после чего осадок гидроокиси титана растворяют в серной кислоте. [3]
Фтор должен быть полностью удален, так как присутствие его даже в виде следов ослабляет окраску титана от перекиси водорода. Для этого остаток в тигле от обработки HF - fH2S04 прокаливают, после чего сплавляют с 3 - 5 г пиросульфата калия; когда сплав остынет, его растворяют при слабом нагревании в 5 % - ной серной кислоте и раствор переводят в мерную колбу емкостью 100 - 200 мл. [4]
Фтор должен быть полностью удален, так как присутствие его даже в виде следов ослабляет окраску титана от перекиси водорода. Для этого остаток в тигле от обработки HF HaSCU прокаливают, после чего сплавляют с 3 - 5 г пиросульфата калия. По охлаждении плав растворяют при слабом нагревании в 5 % - ной H2S04 и раствор переводят в мерную колбу емк. [5]
При этом количестве перекиси водорода наблюдается практически максимально возможная интенсивность окраски ниобия, в то время как окраска титана образуется только частично. [6]
Соли трехвалентного железа образуют с хромотроповой кислотой комплекс, окрашенный в интенсивно зеленый цвет, мешающий наблюдению окраски титана. Для устранения этой окраски железо восстанавливают солянокислым гидроксиламином, сернисто-кислым натрием или аскорбиновой кислотой до двухвалентного, не реагирующего с хромотроповой кислотой. Однако при выполнении особо точных анализов содержание железа желательно уравнять во всех пробах отобранной партии. [7]
Алюминий, кальций и некоторые другие элементы мешают определению, поскольку связывают реагент и тем самым уменьшают окраску титана; это влияние можно нейтрализовать, применяя большие количества реагента. Другая методика, более пригодная при наличии больших количеств железа, предусматривает связывание железа в комплекс этилендиамин-тетраацетатом. [8]
Тантал с перекисью водорода окраски не дает. Окраска титана с повышением кислотности раствора бледнеет и в 100 % - ной кислоте интенсивность ее становится настолько незначительной, что, внося поправку на содержание титана, можно определять ниобий. [9]
Присутствие в растворе даже малых количеств фтора уничтожает окраску, связывая титан в прочный фторидный комплекс. Большие количества сульфатов щелочных металлов и фосфорная кислота, которая вводится в раствор для маскирования железа, несколько ослабляют окраску титана с перекисью водорода, поэтому их вводят также в растворы при построении калибровочной кривой. V, Се, Мо) и имеющих собственную окраску ( Ni, Co, Сг, Си), устраняется предварительным их отделением или компенсацией путем добавления в нулевой раствор соответствующих количеств этих элементов. [10]
Реакция очень чувствительна при рН выше 4 ( оранжево-желтая окраска), однако многие металлы, особенно ионы железа ( Ш), марганца, ванадия, хрома ( П1 и VI), циркония, молибдена и урана ( У1), в этой области рН также окрашивают раствор или мешают определению иным путем. В этой среде реакция примерно в четыре раза менее чувствительна, чем при рН 4 - 5 ( 0 012 у Ti / сл2 при 535 м л по сравнению с - 0 003 у Ti / см2 при 450 MI для 0 001 log / o / /), но подвержена меньшим помехам со стороны других элементов. Как указывают Брандт иПрейзер25, железо ( П и III), марганец, медь, никель, алюминий, уран ( У1), цирконий и хром ( Ш) при концентрациях 0 1 М в концентрированной серной кислоте не дают с реагентом окраски. Фтор-ион ослабляет окраску титана. В растворе хромотроповая кислота должна находиться по меньшей мере в шестикратном молярном избытке. [11]
Первые три элемента образуют окрашенные ионы, влияние которых можно устранить добавлением соответствующего их количества в раствор сравнения. Указанные металлы могут быть также отделены электролизом на ртутном катоде. V, Mo, Mb образуют с перекисью водорода окрашенные соединения и тем самым искажают результат определения титана. Влияние Мо и V устраняют осаждением титана едким натром. Если количество ниобия не превышает содержания титана, то в растворах с кислотностью 5 - 10 % его влияние на окраску титана с перекисью водорода незначительно, и определение Ti может производиться в присутствии ниобия. Фтор резко ослабляет окраску титана с перекисью водорода и поэтому его следует полностью удалять. Обычно это достигается выпариванием раствора в присутствии серной кислоты до выделения густых паров серного ангидрида. [12]
Первые три элемента образуют окрашенные ионы, влияние которых можно устранить добавлением соответствующего их количества в раствор сравнения. Указанные металлы могут быть также отделены электролизом на ртутном катоде. V, Mo, Mb образуют с перекисью водорода окрашенные соединения и тем самым искажают результат определения титана. Влияние Мо и V устраняют осаждением титана едким натром. Если количество ниобия не превышает содержания титана, то в растворах с кислотностью 5 - 10 % его влияние на окраску титана с перекисью водорода незначительно, и определение Ti может производиться в присутствии ниобия. Фтор резко ослабляет окраску титана с перекисью водорода и поэтому его следует полностью удалять. Обычно это достигается выпариванием раствора в присутствии серной кислоты до выделения густых паров серного ангидрида. [13]