Cтраница 1
Окраска хелата изменяется кислотностью раствора и зависит, по-видимому, не только от состава хелата. [1]
Окраска хелатов, связи в которых между металлом и лигандом в основном носят ионный характер, мало отличается от окраски соли лиганда ( разд. [2]
С увеличением концентрации соляной кислоты в слабокислом водном растворе интенсивность окраски хелата гафния по сравнению с хелатом циркония уменьшается в большей степени. [3]
Большие количества никеля и кобальта мешают определению меди, так как окраска хелата меди в их присутствии не устойчива во времени. Нитрат, сульфат, хлорид, фосфат и перхлорат не мешают определению меди. [4]
Окислительно-восстановительные системы с одинаковым числом лигандов представляют собой очень удобные окислительно-восстановительные индикаторы для оксидометрии, если они отвечают следующим требованиям: один из двух хелатов должен быть интенсивно окрашен. Если же окрашены оба хелата, необходимо, чтобы окраска хелатов существенно различалась. Хелаты, по крайней мере интенсивно окрашенный хелат, должны быть настолько устойчивыми, чтобы не разрушаться в присутствии других комплексообразующих реагентов. Очевидно, что этим требованиям будут удовлетворять только очень селективные хелаты. [5]
Металлохромные индикаторы представляют собой красители, в молекуле которых имеются хелатообразующие группы. Для определения конечной точки титрования необходимо, чтобы окраска свободного реагента четко отличалась от окраски хелата. Например, часто использующийся индикатор эриохром черный Т при рН 7 - 11 имеет голубую окраску, в то время как соответствующие хелаты металлов окрашены в винно-красный цвет. Образование хелата вызывает изменение в мезо-мерной системе, обуславливающей окраску индикатора ( разд. [6]
Неоторин образует с цирконием и гафнием в растворах хлорной кислоты хелаты сине-фиолетового цвета. Под действием перекиси водорода эти хелаты претерпевают разные превращения. Окраска хелата циркония переходит в оранжевую, а хелатов гафния - в розовую или розово-фиолетовую [1019], что до сих пор использовалось при капельном обнаружении. Кононенко и соавторы разработали на этой основе метод определения гафния в присутствии циркония. [7]
Тантал образует с некоторыми полифенолами - пирокатехином, пирогаллолом и галлоловой кислотой - желтые хелаты. Тартраты мало влияют на определение, однако фториды мешают уже в очень небольших количествах и должны быть предварительно отделены. Если растворы содержат Sn11, то платина образует желтый комплекс, поэтому для вскрытия образцов следует вместо платиновых тиглей использовать кварцевые. Интенсивность окраски хелата тантала с пирогаллолом возрастает при увеличении концентрации реагента и соляной кислоты, а при увеличении концентрации оксалата аммония уменьшается. Поэтому необходимо тщательно соблюдать условия определения. Концентрация бисульфита калия, продолжительность приготовления проб к анализу и температура определения не влияют на результаты. [8]
Это свойство красителю придает комплексообразующая ( хелатная) группировка, подключенная в систему сопряженных связей красителя. Каждая группировка состоит из двух отдельных групп, расположенных в молекуле таким образом, чтобы мог образоваться с катионом металла пяти - или шестичленный хелат. Одной из групп обычно является гидроксил, атом водорода которого замещается металлом, другой - атомы азота или кислорода, участвующие в образовании хелата своей неподеленной парой электронов. При координации пара электронов смещается в сторону катиона металла, вызывая изменение всей электронной конфигурации молекулы красителя и соответственно этому изменение окраски. Обычно окраска хелата меняется в пределах кислотно-основных изменений цвета красителя и чаще всего соответствует окраске его протонированной формы. [9]
Эта окраска характерна для свободной кислоты ( см. выше) или для соответствующей ангидридной формы. При этерифика-ции ОН-группы комплекса ванадия спиртом образуются окрашенные в красный цвет эфирные хелаты. Этим объясняется, что при экстракции таких хелатов хлороформом, не содержащим спирта, органическая фаза окрашивается в фиолетовый цвет, а при использовании в качестве органических растворителей высших спиртов образуются красные растворы. Аналогично ведут себя хелаты Mo ( V), в то время как эфирные хелаты Mo ( VI) и щелочные соли комплексной кислоты ванадия ( V) окрашены в желтый цвет. Группа ОН или OR, связанная с центральным атомом, также обусловливает окраску эфирного хелата, поскольку она определяет возможность мезомерии в системе. [10]