Cтраница 2
Наличие в спектрах электролизованных в вакууме образцов полос поглощения 450 и 620 нм, типичных и для радиационной дымчатой окраски, лишний раз свидетельствует о том, что эта последняя обязана своим происхождением чисто дырочным А1 - центрам, не возмущенным щелочными ионами-компенсаторами. Электролиз в вакууме таких цитринов приводит к их окрашиванию в дымчатый цвет, что, по-видимому, связано с распадом литиево-водородных комплексов при высокой температуре ( Г830 К) обработки и образованием обычных А1 - центров дымчатой окраски. [16]
При использовании для перекристаллизации в качестве шихты поликристаллического жильного кварца на затравках, параллельных граням основных ромбоэдров, практически во всех случаях вырастают кристаллы с центрами дымчатой окраски. [17]
Визуальное наблюдение окрашенных облучением в дымчатый цвет г-кристаллов синтетического кварца указывало на то, что форма сечения плоскостью ( 0001) поверхности коэффициента поглощения в максимуме дымчатой окраски отличается от круговой, присущей нормально дихроичным кристаллам. Для проверки этого предположения и получения количественной информации было выполнено измерение спектров поглощения на различно ориентированных пластинах, приготовленных из пирамиды г кристалла кварца с заведомо аномально плеохроичной окраской. На рис. 11 приведено сечение плоскостью ( 0001) поверхности коэффициентов поглощения D при длине волны Х 480 нм. Такая длина волны выбрана потому, что на трех из шести кривых в этом месте наблюдается характерный максимум. На рис. 11 видно отклонение формы этого сечения от круговой. [18]
При использовании для перекристаллизации в качестве шихты поликристаллического жильного кварца на затравках, параллельных граням основных ромбоэдров, практически во всех случаях вырастают кристаллы с центрами дымчатой окраски. Ромбоэдрические кристаллы, не темнеющие при облучении, могут быть получены либо при относительно низких температурах синтеза, либо за счет применения шихтового кварца с массовым содержанием алюминия в пределах 1 - 3 - 10 - 3 %, например кристаллов, выращенных на затравках базисной ориентации. [19]
Визуальное наблюдение окрашенных облучением в дымчатый цвет г-кристаллов синтетического кварца указывало на то, что форма сечения плоскостью ( 0001) поверхности коэффициента поглощения в максимуме дымчатой окраски отличается от круговой, присущей нормально дихроичным кристаллам. Для проверки этого предположения и получения количественной информации было выполнено измерение спектров поглощения на различно ориентированных пластинах, приготовленных из пирамиды г кристалла кварца с заведомо аномально плеохроичной окраской. На рис. И приведено сечение плоскостью ( 0001) поверхности коэффициентов поглощения D при длине волны Х 480 нм. Такая длина волны выбрана потому, что на трех из шести кривых в этом месте наблюдается характерный максимум. На рис. 11 видно отклонение формы этого сечения от круговой. [20]
![]() |
Инфракрасные спектры окраски при облучении при Т. [21] |
Электролиз в вакууме ( обычно используют давления 133 - Ю-5 - 133 - Ю-7 Па) при температурах 600 - 900 С характеризуется результатами, прямо противоположными электролизу на воздухе, а именно: по мере электролиза от анода к катоду распространяется область дымчатой окраски. Как показали проведенные исследования, в этом случае образуются обычные А1 - центры дымчатой окраски, спектр ЭПР которых полностью идентичен спектру ЭПР А1 - центров, возникающих при радиационном воздействии. [22]
Электролиз в вакууме ( обычно используют давления 133 - 10 - 5 - 133 - Ю-7 Па) при температурах 600 - 900 С характеризуется результатами, прямо противоположными электролизу на воздухе, а именно: по мере электролиза от анода к катоду распространяется область дымчатой окраски. Как показали проведенные исследования, в этом случае образуются обычные А1 - центры дымчатой окраски, спектр ЭПР которых полностью идентичен спектру ЭПР А1 - центров, возникающих при радиационном воздействии. [23]
В ряде случаев наблюдалось монотонное изменение концентрации примеси структурного алюминия в наросшем слое, обусловленное постепенным снижением или увеличением содержания этого примесного элемента в гидротермальном растворе. Уменьшение интенсивности дымчатой окраски в пирамидах ромбоэдров по направлению от затравки к поверхности роста свидетельствует о том, что растущие кристаллы извлекают почти весь алюминий из окружающей среды. Подобные случаи распределения ( коэффициент примеси k l) возможны лишь при сравнительно малых содержаниях алюминия в растворе ( перекристаллизация шихты нз синтетического кварца) и выращивании на затравках, ориентированных параллельно поверхностям, активно адсорбирующим примесь. [24]
В ряде случаев наблюдалось монотонное изменение концентрации примеси структурного алюминия в наросшем слое, обусловленное постепенным снижением или увеличением содержания этого примесного элемента в гидротермальном растворе. Уменьшение интенсивности дымчатой окраски в пирамидах ромбоэдров по направлению от затравки к поверхности роста свидетельствует о том, что растущие кристаллы извлекают почти весь алюминий из окружающей среды. Подобные случаи распределения ( коэффициент примеси k l) возможны лишь при сравнительно малых содержаниях алюминия в растворе ( перекристаллизация шихты из синтетического кварца) и выращивании на затравках, ориентированных параллельно поверхностям, активно адсорбирующим примесь. [25]
Как упоминалось, аномальный плеохроизм в наиболее яркой форме присущ природным аметистам, для которых он был впервые описан еще в 1854 г. Этот же эффект наблюдается и у синтетических аметистов, относительно недавно полученных гидротермальным методом в системе S1O2 - Н2О - К2СОз с примесью Fe. Эффект аномального плеохроизма дымчатой окраски в пирамидах г кристаллов синтетического кварца был обнаружен Л. И. Цинобером в 1961 г. В том же году А. В. Шубников опубликовал работу о симметрия и физических свойствах пирамид роста. [26]
Чаще всего проявляются периодические, следующие через несколько суток нарушения режима, которые фиксируются синхронно во всех секторах кристаллов, расположенных в различных областях камеры роста, в виде ритмично-зональных слоевых линий. В синтетическом кварце изменения плотности дымчатой окраски от слоя к слою ( и, соответственно, градиент концентрации примеси) происходят обычно скачкообразно, причем контраст значительно усиливается после термообработки препаратов. Диффузные переходы от слоя к слою характерны для крупных природных кристаллов. Помимо ритмично-зональных текстур прослеживается постепенное снижение концентрации примесей по направлению от затравки к поверхности кристалла, что можно объяснить торможением роста в заключительные стадии кристаллизации, когда уже израсходована большая часть шихтового питательного материала и в связи с этим снижается массообмен. [27]
Была показана полная симбатность этих процессов, так что имеет место своеобразная перекачка интенсивностей одной группы полос в другую. Этот процесс также симбатен образованию центров дымчатой окраски. [28]
Указанная особенность спектров ЭПР пирамид г-кристал-лов кварца с аномально плеохроичной дымчатой окраской свидетельствует о различии заселенности примесными ионами алюминия трех эквивалентных положений кремния в элементарной ячейке кварца. Исследование спектров ЭПР для образцов синтетического кварца с дымчатой окраской, приготовленных из различных пирамид роста, показало, что отношение интенсивностей различных групп линий непосредственно зависит от собственной симметрии грани, сформировавшей данную пирамиду роста. [29]
Электролиз в вакууме ( обычно используют давления 133 - 10 - 5 - 133 - Ю-7 Па) при температурах 600 - 900 С характеризуется результатами, прямо противоположными электролизу на воздухе, а именно: по мере электролиза от анода к катоду распространяется область дымчатой окраски. Как показали проведенные исследования, в этом случае образуются обычные А1 - центры дымчатой окраски, спектр ЭПР которых полностью идентичен спектру ЭПР А1 - центров, возникающих при радиационном воздействии. [30]