Окружение - атом - кремний
Cтраница 2
Координационный полиэдр атома кремния в молекулах 69 и 70 соответствует искаженной тригональной бипирамиде. Сумма углов в экваториальном окружении атома кремния в молекулах 69 и 70 составляет 356 и 344.4 соответственно. Аксиальный угол FjSiOi в молекулах 69 и 70 ( 177.6 и 177.3 соответственно) близок к линейному. Выход атома кремния из плоскости трех экваториальных атомов ( F2, F3 и Ct) ASi в молекулах 69 и 70 составляет 0.19 и 0.38 А соответственно. [16]
 |
Молекула Л ( трифторсилилметил фталимида 70. [17] |
Координационный полиэдр атома кремния в молекулах 69 и 70 соответствует искаженной тригональной бипирамиде. Сумма углов в экваториальном окружении атома кремния в молекулах 69 и 70 составляет 356 и 344.4 соответственно. Аксиальный угол FtSiOt в молекулах 69 и 70 ( 177.6 и 177.3 соответственно) близок к линейному. Выход атома кремния из плоскости трех экваториальных атомов ( F2 F3 и С) ASi в молекулах 69 и 70 составляет 0.19 и 0.38 А соответственно. [18]
 |
Кристаллическая решетка Ca2Si, по Эккерлину и Вельфелю ( 1955г.. тип С23. пространственная.| Кристаллическая решетка CaSi, по Гельнеру ( 1950 г.. пространственная. [19] |
А, что указывает на наличие гомеополярных связей в цепи. Расстояние Са - Si равно 3 11 А, откуда следует, что здесь имеет место неотчетливо выраженная ионная связь. Для моносилицида кальция характерно отсутствие тетраэдриче-ского окружения атомов кремния. [20]
Однако было найдено, что при использовании N-феншшроиз-водных после образования диастереомеров 99 устанавливается их равновесная концентрация. Если кристаллизацию вызвать упариванием растворителя, то выделяется только один диасте-реомер. После частичной кристаллизации равновесие устанавливается снова, и при дальнейшем концентрировании выпадает тот же изомер. N-Метилацетамид, присутствующий в качестве побочного продукта в реакции, является достаточно сильным основанием, чтобы катализировать эпимеризацию по атому кремния. При применении очищенных веществ равновесие устанавливается за время от 2 суток до 3 недель в растворе бензола или хлороформа, и за 30 мин в ацетоне или ацетонитриле или в присутствии небольших количеств третичных аминов. Механизм эпимеризации не установлен. Если во время этого процесса окружение атома кремния становится симметричным, то окружающие группы можно рассматривать как факторы, термодинамически контролирующие асимметрический синтез; нужно иметь, однако, в виду и другие возможности для объяснения механизма. [21]
Страницы: 1 2