Симметричное окружение

Cтраница 4

Кристаллическая структура NH4HgCl3. [46]

В этих соединениях ртуть явно оказывает предпочтение двойной координации. В связи с этим, представляют интерес структуры некоторых сложных галогенидов, содержащих ртуть. Одно из первых рентгенографических исследований показало, что CsHgCls имеет структуру перовскита, в которой атомы ртути должны иметь шесть соседних атомов, расположенных октаэдрически на равных расстояниях. Эта структура характерна для ионных кристаллов, и было бы желательно обнаружить такое же симметричное окружение ртути шестью атомами хлора. Расстояния между атомами ртути и атомами хлора, являющимися общими для двух октаэдров, столь велики ( 2 96 А), что эту структуру, пожалуй, лучше описывать как агрегат, состоящий из молекул HgCl2 и ионов С1 - и NH4, хотя окружение ионов хлора кажется не совсем нормальным. В K2HgCl4 - H2O атомы ртути также имеют два соседних атома хлора на значительно более близких расстояниях, чем другие атомы. [47]

Если длина волны падающего плоско поляризованного света попадает в пределы оптически активной полосы поглощения, то наряду с разницей в скоростях распространения в оптически активной среде двух циркулярно поляризованных компонент наблюдается различие в их поглощении средой. В результате этого свет, проходящий через оптически активное вещество, становится эллиптически поляризованным. В этом случае говорят, что среда проявляет циркулярный дихроизм, а само явление называют эффектом Кот-тона по имени ученого, открывшего это явление. Для удобства эффект называют положительным ( или отрицательным), если пик ( или впадина) находится со стороны больших длин волн. Такой идеализированный эффект Коттона называют также простым эффектом Коттона в отличие от сложного эффекта Коттона с двумя или более пиками и впадинами. Заметим, что далеко не каждая полоса поглощения автоматически порождает эффект Коттона. Это следует из того, что хромофор с симметричным окружением не вызывает циркулярного дихроизма и, таким образом, в этом случае возможны только оптически неактивные электронные переходы. С другой стороны, очень слабая полоса поглощения может вызвать сильный эффект Коттона. [48]

Страницы: 1 2 3 4