Cтраница 1
Оксантрон образует кристаллы светло-желтого цвета, плавящиеся при 167 и нерастворимые в холодном растворе едкого натра; при нагревании с раствором едкого натра он превращается в двунатриевос производное антрагидрохинона. Оксантрон может также получаться при бромировании антрона в положении 10 и последующем гидролизе. [1]
Аналогичные небольшие изменения были обнаружены в случае антронов и оксантронов. Таким образом, кроме случая сопряженных цепей или циклов, замещение, по-видимому, не оказывает заметного влияния на частоту карбонильного поглощения полициклических хинонов, пока отсутствуют хелатные группы, хотя природа и число циклов влияют на частоту карбонила. Нельзя точно предсказать, в какой степени изменяется частота. Так, например, в растворах бензохшгон поглощает при 1664 см-1, антрахинон - при 1681 см-1, антрон - при 1653 см-1 и оксантрон - при 1676 см-1. Жозьен и Фасон [48] наблюдали полосу карбонильного поглощения пиренхинона при 1639 см - [ и предположили, что такой большой сдвиг полосы может быть связан с размерами сильно сопряженной молекулы. Эти авторы находят, что частоты полос карбонильного поглощения в случае, когда два хиноноид-ных карбонила расположены в различных циклах ниже, чем когда они находятся в одном и том же цикле. Правильность последнего интервала была подтверждена Жозьеном и Фасоном [65, 73, 74], которые заметили также, что у о-хинонов частоты полос карбонильного поглощения несколько выше, чем у n - хинонов. [2]
Оксадиазолы 678 Оксазины 744 Оксазол 661 Оксазолы 380, 661 Оксалилацетон 58 Оксалилацетофенон 59 Оксалилдиацетон 58 Оксалилдиацетофенон 59 Оксантрон 538 и - Оксиазобензол 461 Оксиаланин см. Серии Оксиальдегиды 194 и ел. [3]
При дальнейшем окислении присоединяются еще две ацетоксильных группы и образуется промежуточное соединение, которое теряет уксусный ангидрид и переходит в ацетат оксантрона. [4]
Оксантрон образует кристаллы светло-желтого цвета, плавящиеся при 167 и нерастворимые в холодном растворе едкого натра; при нагревании с раствором едкого натра он превращается в двунатриевос производное антрагидрохинона. Оксантрон может также получаться при бромировании антрона в положении 10 и последующем гидролизе. [5]
Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антрацена. Примеси ( антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10 10-диантранил, 1 4-нафтохинон и 1 4-антрахинон) не мешают определению. Последние три соединения из перечне - ленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. [6]
Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антрацена. Примеси ( антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10 10-диантранил, 1 4-нафтохинон и 1 4-антрахинон) не мешают определению. Последние три соединения из перечисленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. [7]
То же самое показано теми же авторами на целом ряде примеров, взятых из прежних работ, и подтверждено новыми опытами [ Вег. Так, например-оказывается, что 1-хлор - и 1 8-дихлор - 10-оксантрон, как и сам оксантрон, энолизируется очень легко, 4-хлор - Ю - оксантрон-медленнее, а 4 5-дихлор - 10-оксантрон при аналогичных условиях совсем не энолизируется. Отсюда очевидно, что два атома хлора придают водороду большую неподвижность, чем один. Возможно, следовательно, что водород координируется с обоими атомами хлора. [8]
Недавно полярографически было изучено комплексообразова-ние иона алюминия с ализарином и ализарином S ( AZ, AZS) в метаноле [54] по той же методике, что и солохромфиолетовый. Свободные лиганды на полярограммах дают двух - или трехступенчатую волну, общий ток которой связан с переходом двух электронов на молекулу с образованием оксантронов. Разделение на ступени обусловлено влиянием протонодонорных групп - ОЩдля AZ) и - ОН и - S03H ( для AZS) на протолитическое равновесие. При добавлении к полярографируемому раствору хлористого алюминия появляется небольшая предволна при более положительных потенциалах, пропорциональная концентрации А1 ( 1П) при небольшом содержании последнего. Эта предволна объясняется облегченным разрядом AZ в присутствии протонов, освобождающихся при комплек-сообразовании. Аналогичное действие на восстановление AZ оказывает добавление соляной кислоты. [9]
Аналогичные небольшие изменения были обнаружены в случае антронов и оксантронов. Таким образом, кроме случая сопряженных цепей или циклов, замещение, по-видимому, не оказывает заметного влияния на частоту карбонильного поглощения полициклических хинонов, пока отсутствуют хелатные группы, хотя природа и число циклов влияют на частоту карбонила. Нельзя точно предсказать, в какой степени изменяется частота. Так, например, в растворах бензохшгон поглощает при 1664 см-1, антрахинон - при 1681 см-1, антрон - при 1653 см-1 и оксантрон - при 1676 см-1. Жозьен и Фасон [48] наблюдали полосу карбонильного поглощения пиренхинона при 1639 см - [ и предположили, что такой большой сдвиг полосы может быть связан с размерами сильно сопряженной молекулы. Эти авторы находят, что частоты полос карбонильного поглощения в случае, когда два хиноноид-ных карбонила расположены в различных циклах ниже, чем когда они находятся в одном и том же цикле. Правильность последнего интервала была подтверждена Жозьеном и Фасоном [65, 73, 74], которые заметили также, что у о-хинонов частоты полос карбонильного поглощения несколько выше, чем у n - хинонов. [10]