Cтраница 2
Какихана и Силен [746] изучали гидролиз солей Ве2 при помощи потенциометр ического титрования. Высокая устойчивость Ве3 ( ОН) 33 объяснена шестичленным строением бериллие-вого кислородного цикла ( Н2О) 2Ве - ОН-Be - ( ОН2) 2 - ОН - Be - ( ОН2) 2 - - ОН. Хардт [747] показал, что оксиацетат бериллия образует со спиртом трехмерную сетку. [16]
Структура оксиацетата характеризуется тетраэдром с атомами бериллия в вершинах, окруженных тетраэдрически четырьмя атомами кислорода. Кислородные тетраэдры связываются карбоксильными углеродными мостиками и на четыре тетраэдра приходится один общий атом кислорода в центре молекулы. При возгонке оксиацетата образуется моноклинная модификация [189], устойчивая выше 148 С [190, 191]; при комнатной температуре постепенно превращается в кубическую. Оксиацетат бериллия обладает свойствами, присущими ковалентным соединениям; не проводит электрический ток в расплаве и растворах. [17]
Винная кислота с Ве2 образует комплекс, из которого бериллий не осаждается щелочью. Соединение возгоняется без разложения при 100 - 120 С. Растворимые карбонаты выделяют из растворов солей бериллия белые осадки оксикарбонатов, растворимые в избытке реагента. Оксиацетат бериллия растворим в хлороформе. [18]
Реакцию применяют для отделения бериллия от алюминия. Для этого к раствору, содержащему смесь солей бериллия и алюминия, прибавляют раствор NH3 до щелочной реакции и кипятят. Выпавший осадок гидроокисей А1 ( ОН) 3 и Ве ( ОН) 2 отделяют от раствора, переносят его в фарфоровую чашку, растворяют в ледяной уксусной кислоте и полученный раствор выпаривают на водяной бане. Сухой остаток экстрагируют хлороформом. При этом оксиацетат бериллия переходит в раствор, а оксиацетат алюминия остается в осадке. [19]
Чтобы разложить берилл, его сплавляют с карбонатом калия; растворением плава в разбавленной серной кислоте с последующим нагреванием осаждают кремневую кислоту, затем главную массу алюминия выделяют из фильтрата в виде калиевых квасцов, а остаток его осаждают углекислым аммонием, причем одновременно выпадает и железо, присутствующее в берилле в виде примеси. Из фильтрата, подкисленного соляной кислотой, после удаления из него двуокиси углерода бериллий осаждается аммиаком в виде гидроокиси. Для полного удаления примеси алюминия обработку раствора углекислым аммонием необходимо производить несколько раз. Более полного отделения примесей, согласно Штоку ( Stock, 1925), можно достигнуть при перегонке оксиацетата бериллия. [20]