Cтраница 2
Некоторые свойства оксидов р. тения и осмия. [16] |
Следует заметить, что свойства оксидов рутения и осмия подтверждают наличие ковалентных полярных связей в молекулах оксидов. [17]
Достоверных сведений по давлению пара оксидов рутения нет, однако по имеющимся полуколичественным данным оксиды рутения могут сепарироваться от урана в газовой фазе. [18]
На анодах с покрытием из оксида рутения выделяется только кислород. Присутствие в анолите некоторых ионов, не участвующих непосредственно в указанных реакциях, иногда способствует их развитию. Так, ион сульфата ускоряет реакции ( 1) и ( 2) в тем большей степени, чем выше его концентрация в анолите. Скорость побочных процессов относительно скорости выделения хлора практически мала, во-первых, из-за высокого перенапряжения кислорода на графите, оксиде рутения и некоторых других анодных материалах, во-вторых, из-за низкой концентрации в анолите иона гипохлорита, хотя в стандартных условиях электродные потенциалы перечисленных побочных реакций менее электроположительны, чем потенциал выделения хлора. Так, стандартный потенциал для реакции выделения хлора равен 1 36 В, для кислорода 1 23 В, для окисления иона гипохлорита до хлората 0 51 В. [19]
Однако, как было установлено, оксиды рутения ( IV), свинца ( IV) и марганца ( IV) обладают удовлетворительной электронной проводимостью и достаточной стойкостью при анодной поляризации даже в хлоридных средах. [20]
При использовании анодов из диоксида свинца, оксида рутения можно получать более концентрированные растворы хлората натрия, содержащие не более 60 г / л хлоридов и пригодные для непосредственного получения диоксида хлора. [21]
Титановые электроды с активным Слоем из смеси оксидов рутения и титана в чистом виде или с различными добавками ( ОРТА) имеют низкий потенциал выделения хлора, высокую коррозионную стойкость и обеспечивают большой выход хлора по току при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов. [22]
Активный слой у этих анодов ( слой оксидов рутения и титана) изнашивается медленно. [23]
Титановые электроды с активным Слоем из смеси оксидов рутения и титана в чистом виде или с различными добавками ( ОРТА) имеют низкий потенциал выделения хлора, высокую коррозионную стойкость и обеспечивают большой выход хлора по току при электролизе растворов хлоридов щелочных металлов. [24]
При использовании анодов из диоксида свинца, оксида рутения можно получать более концентрированные растворы-хлората натрия, содержащие не более 80 г / л хлоридов и пригодные для непосредственного получения диоксида хлора. [25]
Предполагается, что введенный в ту же систему оксид рутения ( 1У) будет преимущественно катализировать процесс окисления воды, таким образом также защищая систему. [26]
При случайной или временной катодной поляризации происходит частичное восстановление оксидов рутения в активном слое и потеря коррозионной стойкости анода. Поэтому ОРТА не применяются в процессах электролиза, протекающих при потенциалах выше критического, связанных с высоким выходом кислорода по току или с возможностью изменения направления движения постоянного тока через электролизер или хотя бы с временной катодной поляризацией анода. [27]
Основные показатели электролизеров для получения с графитовыми анодами при температуре 35 - 45 С ( межэлектродное расстояние 10 мм. [28] |
Использование анодов из титана с активным покрытием из смеси оксидов рутения и титана ( ОРТА), либо из платины или платины с иридием, позволило значительно интенсифицировать хлоратные электролизеры за счет повышения плотности тока ( до 3 кА / м2) при одновременном снижении удельных затрат электроэнергии на процесс. [29]
В настоящее время ведутся поиски новых анодных материалов путем замены части оксида рутения на оксиды неблагородных металлов, например Мп, Fe, Со. Значительный интерес с точки зрения экономичности и доступности материалов представляют разрабатываемые в хлорной промышленности оксиднокобальтовые - ОКТА и диоксидно-марганцевые - ТДМА аноды, а также аноды на титановой основе с активным покрытием из смеси оксидов марганца и кобальта ( 95 % МпО2 5 % Со3О4), так как они вообще не содержат благородных металлов. [30]