Cтраница 3
Раствор селенистой кислоты фильтруют через стеклянный фильтр и выпаривают в фарфоровой чашке. Сухой остаток, состоящий из оксида селена ( IV), иногда покрытый с поверхности игольчатыми кристаллами, взвешивают и прибавляют к нему горячей воды в количестве 1 / 5 от массы оксида. После охлаждения из раствора выпадают призматические кристаллы селенистой кислоты H2SeO3; их отжимают между листами фильтровальной бумаги и помещают в склянку для хранения. [31]
Раствор селенистой кислоты фильтруют через стеклянный фильтр и выпаривают в фарфоровой чашке. Сухой остаток, состоящий из оксида селена ( IV), иногда покрытый с поверхности игольчатыми кристаллами, взвешивают и прибавляют к нему горячей воды в количестве Vs от массы оксида. После охлаждения из раствора выпадают призматические кристаллы селенистой кислоты Н25еОз; их отжимают между листами фильтровальной бумаги и помещают в склянку для хранения. [32]
Атом углерода в аллильном положении может быть окислен селективно оксидом селена ( IV) ( Рилей, 1932) [ О. [33]
При сгорании на воздухе или в кислороде образуются оксиды SeO и ТеО2 - кислотные оксиды соответствующих слабых селенистой и теллуристой кислот. В отличие от более выраженных восстановительных свойств оксида серы ( IV) оксиды селена ( IV) и теллура ( IV) скорее окислители и легко восстанавливаются до селена и теллура. [34]
Для получения более чистой селенистой кислоты исходное вещество - оксид селена ( IV) - возгоняют. Для этого его нагревают в кварцевой или фарфоровой чашке, закрытой сверху большой воронкой. Оксид селена ( IV) хорошо возгоняется при 250 - 260 С. При 258 С давление паров оксида равно 131 - 102 Па. В сухом воздухе селенистая кислота выветривается, во влажном расплывается, поэтому ее хранят в хорошо закрытой склянке. [35]
Это и наблюдается в действительности. Как правило, в рядах аналогичных соединений температуры плавления и кипения повышаются при возрастании молекулярной массы. Значит, оба оксида селена должны иметь более высокие температуры плавления и кипения, чем соответственно сернистый н серный ангидриды. Это тоже наблюдается в действительности. [36]
Поэтому его удаляют из гильзы после каждого опыта ( см. определение мышьяка), а при взвешивании гильзы вводят поправку на поглощение им влаги. Эта поправка непостоянна, она зависит от атмосферных условий и от характера поверхности сублимата. В разных опытах увеличение массы гильзы с оксидом селена колеблется от 10 до 25 мкг в 1 мин, но в пределах одного опыта оно остается постоянной. Эту величину определяют в процессе каждого взвешивания, для чего взвешивают гильзу, например, на 15, 18 и 21 - й минутах после помещения на блок у весов, вычисляют среднее увеличение массы за 1 мин w и вычитают из массы SeO2 tw мг, где t - число минут, прошедшее с момента удаления гильзы из трубки до взятия отсчета. [37]
С кислородом селен образует ряд оксидов SeO, SeC2, Se2O5, ЗеОз. Оксид селена ( II) SeO образуется при нагревании оксида SeO2 до 1000 С. Устойчив только в парах при высокой температуре. Оксид селена ( IV) SeO2 - сильный окислитель-образуется при сгорании на воздухе или в кислороде, при растворении в воде дает селенистую кислоту. [38]
При аварийных сожжениях с проскоком SeO2 в поглотительные аппараты наблюдается лишь постепенное освобождение поглотительной системы от летучего оксида. В таких случаях необходимо сменить наполнение всех трех аппаратов. Эти помехи можно исключить, если поместить в конец трубки для сожжения страховочный слой металлического серебра ( 20 - 30 мм), нагретый до 520 20 С специально отрегулированной электропечью. Использовать для этой цели посеребренную пемзу нельзя, так как она при регенерации лишь медленно выделяет оксид селена. Серебро, находящееся в конце трубки для сожжения, регенерируют раз в три-четыре дня нагреванием, как указано выше. [39]
Селенат серебра устойчив в узком интервале температур ( 500 - 540 С), который нужно точно соблюдать. Когда серебро окажется в середине плато печи, ее оставляют на месте 5 мин. Затем печь удаляют и гильзу, очищенную от оксида селена, используют вновь после установления ее массы при холостом опыте. [40]