Cтраница 2
Все характеристические оксиды, как известно, относятся к основным и кислотным. Первые являются оксидами металлов, вторые генетически связаны с неметаллами. Поскольку нет четкой границы между металлами и неметаллами, существует большая группа амфотерных оксидов. Амфотерность определяется не только положением элемента в Периодической системе, но и зависит от его степени окисления. Ориентируясь на разность ОЭО, можно утверждать, что оксиды металлов должны быть преимущественно ионными, а оксиды неметаллов - преимущественно ковалентными. Поскольку для одного и того же элемента с увеличением степени окисления его электроотрицательность растет, то в этом направлении - от низших к высшим оксидам - растет ковалентный вклад. [16]
Все характеристические оксиды, как известно, относятся к основным и кислотным. Первые являются оксидами металлов, вторые генетически связаны с неметаллами. Поскольку нет четкой границы между металлами и неметаллами, существует большая группа амфотерных оксидов. Амфотерность определяется не только положением элемента в периодической системе, но и зависит от его степени окисления. Ориентируясь на разность ОЭО, можно утверждать, что оксиды металлов должны быть преимущественно ионными, а оксиды неметаллов - преимущественно ковалентными. Поскольку для одного и того же элемента с увеличением степени окисления его электроотрицательность растет, в этом направлении от низших к высшим оксидам растет ковалентный вклад. Вследствие этого наблюдается изменение свойств оксидов от основных к кислотным. [17]
Все характеристические оксиды, как известно, относятся к основным и кислотным. Первые являются оксидами металлов, вторые генетически связаны с неметаллами. Поскольку нет четкой границы между металлами и неметаллами, существует большая группа амфотерных оксидов. Амфотерность определяется не только положением элемента в Периодической системе, но и зависит от его степени окисления. Ориентируясь на разность ОЭО, можно утверждать, что оксиды металлов должны быть преимущественно ионными, а оксиды неметаллов - преимущественно ковалентными. Поскольку для одного и того же элемента с увеличением степени окисления его электроотрицательность растет, то в этом направлении - от низших к высшим оксидам - растет ковалентный вклад. [18]
В подавляющем большинстве характеристические оксиды более или менее тугоплавки. Исключение представляют лишь сравнительно немногие. Наиболее тугоплавки оксиды Be, Mg, Ca, Zr, Hf и Th, температуры плавления которых лежат в пределах 2500 - 3000 С. Интересен скачок плавкости и летучести между СО2 и SiO2: первое из этих соединений возгоняется при - 78 С, а второе плавится при 1728 и кипит при 2550 С. [19]
По отношению к воде характеристические оксиды ведут себя различным образом и по этому признаку их можно подразделить на четыре группы. [20]
При окислении кислородом только литий образует характеристический оксид Li2O, а остальные металлы обсуждаемой группы дают пероксиды, супероксиды. При окислении на воздухе только литий наряду с нормальным оксидом образует нитрид Li3N, отвечающий правилам формальной валентности. Фторид, карбонат и фосфат лития плохо растворимы в воде в противоположность аналогичным соединениям других металлов IA-группы. Наконец, литий хорошо образует литийорганн-ческие соединения аналогично магнию. Металлохимия лития также во многом отличается от таковой натрия и металлов подгруппы калия. [21]
В силу большого сродства щелочных металлов к кислороду их характеристические оксиды Э20 непрочны и обладают тенденцией к дальнейшему присоединению кислорода. В отличие от них пероксиды Э202 не разлагаются. Нормальные оксиды могут быть получены восстановлением пероксидов одноименными металлами. [22]
В силу большого сродства щелочных металлов к кислороду их характеристические оксиды Э20 непрочны и обладают тенденцией к дальнейшему присоединению - кислорода. В отличие от них пероксиды Э2О2 не разлагаются. Нормальные оксиды могут быть получены восстановлением пероксидов одноименными металлами. [23]
В отличие от щелочных металлов элементы подгруппы кальция образуют прочные характеристические оксиды ЗО. Их получают термическим разложением карбонатов или нитратов. [24]
В отличие от щелочных металлов элементы подгруппы кальция образуют прочные характеристические оксиды ЭО. Их получают термическим разложением карбонатов или нитратов. [25]
Кристаллическая структура кубической модификации SiO, ( р-кристобалит.| Кристаллическая структура кубической модификации TiO2 ( структурный тип рутила. [26] |
К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности, а анионоизбыточные и катионоизбыточные оксиды таковыми не являются. В характеристических оксидах доминирующим типом связи является ионно-ковалентная, поэтому их можно подразделить на два типа: с преимущественно ионной и преимущественно ковалент-ной связью. Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионо-избыточных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. [27]
Дж / моль), т.е. прочность аквакомплекса лития значительно выше, чем натрия и щелочных металлов. При окислении кислородом только литий образует характеристический оксид Li O, а остальные металлы обсуждаемой группы дают перок-сиды, супероксиды. При окислении на воздухе только литий наряду с нормальным оксидом образует нитрид LisN, отвечающий правилам формальной валентности. Фторид, карбонат и фосфат лития плохо растворимы в воде в противоположность аналогичным соединениям других металлов IA-группы. Наконец, литий хорошо образует литийорганические соединения аналогично магнию. Металлохимия лития также во многом отличается от таковой натрия и металлов подгруппы калия. [28]
Кристаллическая структура кубической модификации Si ( 2 ( / J-кристобалит.| Кристаллическая структура тетрагональной модификации ТЮз ( структурный тип рутила. [29] |
К характеристическим соединениям относятся только оксиды, подчиняющиеся правилу формальной валентности. В характеристических оксидах доминирующим типом связи является ионно-овалентная, поэтому их можно подразделить на два типа: с преимущественно ионной и преимущественно ковалентной связью. Ионные оксиды всегда имеют координационную структуру. Ионно-ковалентное взаимодействие характерно и для анионоизбыточЬ ных кислородных соединений, однако они обладают особыми свойствами и обычно рассматриваются отдельно. Такую же специфическую группу составляют и металлоподобные оксиды. Принимая во внимание зависимость типа кристаллической структуры оксидов от характера химической связи, можно сделать вывод, что в немолекулярных структурах с ковалентной связью координационные числа не должны превышать 4, а в ионных кристаллических решетках реализуются более высокие координационные числа. Так, в кубической структуре SiC2 ( ft - кристобалит) к.ч. ( Si) 4, а к.ч. ( О) 2 ( рис. 130), в структуре ТЮз ( рутил) к.ч. ( Ti) 6, а к.ч. ( О) 3 ( рис. 131), т.е. здесь уже реализуется преимущественно ионный тип взаимодействия. [30]