Cтраница 2
Он существует в двух формах - немагнитной a - Fe2O3 ( гематит) и магнитной fF Os. Насыщенный раствор Fe ( OH) s почти нейтрален. Магнитный гидратированный оксид железа ( II, III) FegCvnHjjO обычно образует черный промежуточный слой между гидратированными оксидами Fe - jOs и FeO. Поэтому пленки ржавчины обычно состоят из трех слоев оксидов железа разной степени окисдения. [16]
В спектре гидратированного оксида алюминия по данным Глемзера [62 ] имеется узкая линия на фоне широкой полосы. Считается, что первая из них относится к адсорбированной воде. В спектрах гидратированных оксидов железа и марганца имеется одна узкая линия, расширяющаяся к основанию. [17]
Но более правильно рассматривать его как гидратированный оксид Fe Oa - raH O. Он существует в нескольких формах; одна из - них FeO ( ОН), встречается в природе как минерал лепидокросит, его можно получить также при высокотемпературном гидролизе треххлор истого железа. При нагревании до 200 С гидратированных оксидов железа образуется красно-коричневая а-форма Fe2O3, встречающаяся в природе как минерал гематит. [18]
Другого типа старение происходит в осадках гидратированных оксидов. Гидратированный оксид железа ( III), осажденный при комнатной температуре, сначала рентгеноаморфен, но после нескольких недель хранения при комнатной температуре дает дифракционную картину гематита. Через несколько месяцев на рентгенограмме получаются четкие линии. Такая же четкая дебаеграм-ма наблюдалась после нескольких часов выдерживания осадка при температуре кипения. На основании рентгенографических исследований [24] процесс старения осадка гидратированного оксида железа должен рассматриваться как процесс роста очень мелких кристаллитов Рб2О3 и превращения их в достаточно крупные кристаллы, дающие четкую дебаеграмму. Скорость старения гидратированного оксида железа при комнатной температуре в воде и разбавленной кислоте ничтожно мала, но быстро возрастает при повышении концентрации гидроксидных ионов ( в растворе аммиака или едкого натра) [78, 79], даже несмотря на то, что растворимость вещества с повышением щелочности понижается. Нагревание при 98 С значительно ускоряет процесс старения. Интересно наблюдение, что процесс старения задерживается адсорбированными ионами двухвалентных металлов, например цинка, никеля, кобальта, магния, но не кальция. Такой инги-биторный эффект был объяснен замещением гидроксидного водорода металлом ( образование феррита), что предотвращает процесс полимеризации. Эта точка зрения подтверждается также тем, что при нагревании до 98 С осадок поглощал из раствора повышенные количества цинка, никеля и кобальта; то же самое, только более медленно, происходило даже при комнатной температуре. [19]
Другого типа старение происходит в осадках гидратированных оксидов. Гидратированный оксид железа ( III), осажденный при комнатной температуре, сначала рентгеноаморфен, но после нескольких недель хранения при комнатной температуре дает дифракционную картину гематита. Через несколько месяцев на рентгенограмме получаются четкие линии. Такая же четкая дебаеграм-ма наблюдалась после нескольких часов выдерживания осадка при температуре кипения. На основании рентгенографических исследований [24] процесс старения осадка гидратированного оксида железа должен рассматриваться как процесс роста очень мелких кристаллитов Рб2О3 и превращения их в достаточно крупные кристаллы, дающие четкую дебаеграмму. Скорость старения гидратированного оксида железа при комнатной температуре в воде и разбавленной кислоте ничтожно мала, но быстро возрастает при повышении концентрации гидроксидных ионов ( в растворе аммиака или едкого натра) [78, 79], даже несмотря на то, что растворимость вещества с повышением щелочности понижается. Нагревание при 98 С значительно ускоряет процесс старения. Интересно наблюдение, что процесс старения задерживается адсорбированными ионами двухвалентных металлов, например цинка, никеля, кобальта, магния, но не кальция. Такой инги-биторный эффект был объяснен замещением гидроксидного водорода металлом ( образование феррита), что предотвращает процесс полимеризации. Эта точка зрения подтверждается также тем, что при нагревании до 98 С осадок поглощал из раствора повышенные количества цинка, никеля и кобальта; то же самое, только более медленно, происходило даже при комнатной температуре. [20]
Разрушение ( порча), происходящее по физическим причинам, не называется коррозией и известно как эрозия, истирание или износ. В некоторых случаях химическое воздействие сопровождается физическим разрушением и называется коррозионной эрозией, коррозионным износом или фреттинг-коррозией. Это определение не распространяется на неметаллические материалы. Пластмассы могут набухать или трескаться, дерево - расслаиваться или гнить, гранит может крошиться, а портландцемент - выщелачиваться, но термин коррозия относится только к химическому воздействию на металлы. Ржавлением называется коррозия железа и его сплавов с образованием продуктов коррозии, состоящих в основном из гидратированных оксидов железа. Цветные металлы, следовательно, корродируют, но не ржавеют. [21]
Наиболее эффективным способом уменьшения адсорбции является переосаждение. В этом случае отфильтрованный осадок растворяют и снова осаждают. Первоначально полученный осадок, как правило, содержит лишь небольшую часть от общего количества загрязнений, присутствующих в исходном растворе. Поэтому концентрация примеси в растворе, полученном при растворении осадка, будет значительно ниже, чем в исходном растворе. Переосаждение существенно удлиняет анализ, но тем не менее оно почти неизбежно для таких осадков, как гидратированные оксиды железа ( III) и алюминия, обладающих необычайной склонностью к адсорбции гидроксидов тяжелых металлов, например цинка, кадмия и марганца. [22]