Cтраница 1
Низшие оксиды ванадия относятся к соединениям переменного состава с сильно выраженной нестехиометрией. Так, оксид ванадия ( 2) в зависимости от условий получения может существовать в интервале составов VO0 9 - i 3, а оксид ванадия ( 3) - в интервале VOli6 li8 - Последняя фаза обладает избытком кислорода против V2O3 ( VOi5) и, следовательно, дефектами в подрешетке ванадия. [1]
Низшие оксиды ванадия VO и V2O3 растворяются не только в концентрированных, но и в разбавленных кислотах, образуя гекса-аквакомплексы [ V ( Н2О) Г ] 2 и [ V ( H2O) el3, отвечающие соответствующим солям ванадия. [2]
Низшие оксиды ванадия VO и V203 растворяются не только в концентрированных, но и в разбавленных кислотах, образуя гексааквакомплексы [ У ( Н2Об) ] 2 и [ У ( Н2Об) ] 3, отвечающие % соответствующим солям ванадия. [3]
Низшие оксиды ванадия VO и У2Оз растворяются не только в концентрированных, но и в разбавленных кислотах, образуя ге ксааквакомплексы [ У ( Н2Об) ] 2 и [ У ( Н2Об) ] 3, отвечающие соответствующим солям ванадия. [4]
Судя по высоким температурам плавления низших оксидов ванадия ( 1500 - 2000 С), структуры этих соединений являются координационными с преобладающим ковалентным вкладом, в то время как в сравнительно легкоплавком V2Os ( 670 С) заметно снижена степень полимеризации структуры. [5]
Согласно другой теории, восстановление VjOs до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до VjOs при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SOj в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [6]
Согласно другой теории, восстановление VjOs до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до VjOs при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SO в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [7]
Согласно другой теории, восстановление V Os до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до У2О при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SOj в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [8]
Таким образом, разработанная схема определения ванадия различных степеней окисления сводится к следующему: определению суммарного содержания ванадия в виде пентаксида по прописи, установлению истинного содержания ванадия в степени окисления 5 по изложенному методу, определению низших оксидов ванадия в степенях окисления 5 и 4 по разности. [9]
Согласно другой теории, восстановление V Os до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до У2О при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SOj в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [10]
Согласно другой теории, восстановление VjOs до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до VjOs при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SOj в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [11]
Согласно другой теории, восстановление VjOs до более низкой степени окисления с образованием некоторых промежуточных соединений и окисление низших оксидов ванадия до VjOs при повышенной температуре происходят в тонком поверхностном слое катализатора без образования новой фазы во всей его массе. При пониженной температуре и наличии больших количеств SO в газовой фазе образование низших оксидов ванадия в виде промежуточных соединений протекает во всей массе катализатора с получением новой, менее активной фазы. [12]
Для ниобия и тантала такие производные нехарактерны, хотя, прокаливая Nb2Or, в токе водорода, удается наблюдать образование смеси NbO2 и NbO. Отсюда следует, что стабильность низших степеней окисления в ряду V - Nb - Та уменьшается. Судя по высоким температурам плавления низших оксидов ванадия ( 1500 - 2000 С), структуры этих соединений являются координационными с преобладающим ковалентным вкладом, в то время как в сравнительно легкоплавком V2O5 ( / ПЛ670 С) заметно и межмолекулярное взаимодействие. [13]
Из этих реакций следует, что пентаксид ванадия, вступая в контакт с металлом, окисляет его, восстанавливаясь до низших оксидов, которые, реагируя с кислородом газовой фазы, снова образуют пятиокись ванадия. Соприкасаясь с оксидными пленками, пентаксид ванадия реагирует с ними, образуя ванадаты, или растворяет их. Ванадаты, находящиеся в контакте с металлом, реагируют с ними, образуя различные оксиды, в том числе и низшие оксиды ванадия, которые кислородом газовой фазы вторично окисляются до пентаксида ванадия. [14]