Cтраница 1
Оксиданты из воздуха поглощаются на стеклянном волокне раствором иодида калия в ортофосфатном буфере ( 5 - Ю-5 М), а выделяющийся иод определяют 1 - - электродом. Этим методом удается определить очень малые количества оксидантов в воздухе. [1]
Оксиданты формируются в основном из озона, слезоточивого газа - пероксиацетилнитрата ( ПАН) и др. Концентрация озона в приземном слое зависит от интенсивности ультрафиолетового излучения. Значение концентрации, с которого начинает проявляться вредное воздействие озона на растения ( пороговое), составляет 0 03 млн 1 ( 60 мкг / м3) при четырехчасовой экспозиции. Впервые ПАН был обнаружен в начале 1950 - х гг. в Калифорнии, а затем в других районах, где возникает фотохимический смог. [2]
Концентрации оксидантов подвержены большим колебаниям, но наблюдается определенная закономерность. [3]
Расход оксиданта на реакцию незначителен. Конверсия соединений серы в сульфоны происходит быстро. [4]
Зависимость концентрации загрязнителей в городском воздухе от времени суток. [5] |
Образование оксидантов тесно связано с образованием окислов азота. Это подтверждается данными измерений; на рис. 13.15 построены кривые образования NO, NO2, углеводородов неметанового ряда и оксидантов в воздушном бассейне крупного города в зависимости от времени суток. Максимальная концентрация NO и NO2 коррелирует с утренними и вечерними часами пик. Образование оксидантов возобновляется вскоре после восхода солнца и достигает максимума примерно к полудню. Если в данном районе возникнет инверсия температуры, оксиданты не исчезнут полностью с наступлением вечера - напротив, их концентрация еще более возрастет в вечерние часы интенсивного движения транспорта, когда еще не стемнело. [6]
К фотохимическим оксидантам относятся озон, пероксиацил-нитрат и оксиды азота. Концентрация озона в приземном слое воздуха зависит от интенсивности УФ-излучения. В промышленных золах, подверженных фотохимическому смогу, обнаружены концентрации озона свыше 1 млн-1. Столь высокое содержание этого газа опасно для человека, животных и в еще большей степени для растений. [7]
Проблема анализа оксидантов усугубляется тем, что на многие методы настолько сильно влияют широко распространенные загрязнители воздуха, такие, как сернистый газ, и без устранения этого влияния ( например, путем защитных фильтров) данные наблюдений за оксидантами могут лишь ввести в заблуждение. Кроме того, двуокись азота, являющаяся компонентом фотохимического смога, обычно завышает результаты анализа оксидантов во многих методах, хотя и в различной степени. [8]
Влияние двуокиси азота на результаты определения оксидантов иодидным методом. [9] |
При определении оксидантов нейтральным иодидным методом очень сильно мешают часто присутствующие в атмосфере сернистый газ и сероводород. Кроме того, наблюдается частичное окисление на фильтре окиси азота до двуокиси, которая завышает результаты анализа. Для исключения влияния окислов азота авторы работы [31] заменили стекловолокнистую бумагу силикагелем. Однако при этом возросло влияние влажности воздуха на эффективность фильтра. [10]
Для определения оксидантов в атмосферном воздухе был также предложен кислый иодидный метод [35], который свободен от занижающего влияния сернистых соединений, что объясняется присутствием отрицательного катализатора, подавляющего восстановительную способность сернистого газа в поглотительном растворе. [11]
Для определения оксидантов наиболее целесообразно использовать иодидный метод в нейтральной среде ( 1 % - ный раствор KJ) с катализатором молибдатом аммония, предварительно устранив мешающее действие восстановителей и повысив устойчивость иода в поглотительном растворе. [12]
Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. [13]
В данные измерений оксидантов должны быть внесены поправки на содержание NO2 и SO2; полученные величины в основном отражают концентрацию озона. Возможности последнего метода были расширены [25] с целью измерения суммы окислов азота, а также NOcc плюс аммиак. [14]
Основная трудность анализа оксидантов заключается в том, что при использовании различных методов определяются разные группы сложной смеси окислителей, включающей озон, двуокись азота, пероксиацилнитраты и другие перекисные соединения ( перекись водорода, ацил - и алкилперекиси, надкислоты), а также окси-генированные свободные радикалы, что делает получаемые результаты малосопоставимыми. В этих условиях, казалось, было бы целесообразно остановиться на одном методе, признав его ( после соответствующих испытаний) стандартным. [15]