Cтраница 1
Оксидигидрофуран, однако, способен реагировать также и в другой форме-в виде непредельного у-оксикетона ( I), образуя производные последнего, например семикарбазон и фенилгидразон. С кислотами как минеральными, так и органическими оксидигидрофуран дает прочные соли, многие из которых были получены в свободном виде и охарактеризованы ( стр. [1]
Оксидигидрофуран, однако, способен реагировать также и в дру гой форме - в виде непредельного у-оксикетона ( I), образуя произ водные последнего, например семикарбазон и фенилгидразон. С кис лотами как минеральными, так и органическими оксидигидрофура ] дает прочные соли, многие из которых были получены в свободном виде и охарактеризованы ( стр. [2]
Нормальный 2 4-динитрофенилгидразон 2-оксидиги дрофурана-2 5 получается в виде темно-желтого плотного кристаллического осадка ( XX) при действии на оксидигидрофуран 2 4-динитрофенилгидразина в спиртовой среде в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Эта соль при промывании водным спиртом или водой теряет серную кислоту н превращается в оранжевое вещество ( XXIII), имеющее тот же состав, как и 2.4 - динитрофенилгидразино-гидразон оксидигидрофурана ( XXI), но отличающееся от него температурой плавления и свойствами. Эта же соль получается при нагревании 2 4-динитрофе-нилгидразона ( XX) со спиртовым раствором сернокислого 2 4-динитрофенилгидразина. Было доказано, что вещество ( XX) является 2 4-динитрофенилгидразоном, а не изомерным ему пи-разолином. [3]
Переход непредельного кетоспирта ( III) в циклоформу ( IV) наблюдается при нагревании с 30 % - ной серной кислотой, при взаимодействии с которой замещенный оксидигидрофуран дает прочное соединение. В присутствии уксусной или соляной кислоты такого перехода не происходит, поэтому оксикетон при действии спирта в присутствии уксусной или соляной кислоты не дает кеталя, отвечающего циклоформе. [4]
Соли, содержащие платину, золото и олово, имеют состав 2 вещ. Соли оксидигидрофурана, описанные ранее [1], имеют совершенно такой же состав. [5]
В этом случае промежуточное оксисоединение легко выделяет воду и конечным продуктом получается трифенилфуран. Полученное нами соединение, представляющее замещенный оксидигидрофуран, обладает ясно выраженными основными свойствами и с кислотами, как минеральными, так и органическими, дает соли; растворы его в водных минеральных кислотах желто-зеленого цвета, раствор в крепкой серной кислоте обладает прекрасной голубой флуоресценцией. [6]
Оксидигидрофуран, однако, способен реагировать также и в другой форме-в виде непредельного у-оксикетона ( I), образуя производные последнего, например семикарбазон и фенилгидразон. С кислотами как минеральными, так и органическими оксидигидрофуран дает прочные соли, многие из которых были получены в свободном виде и охарактеризованы ( стр. [7]
Предложенное строение продукта изомеризации ацетиленового гликоля ( II) хорошо объясняет образование простых эфи-ров 2-оксидигидрофурана - 2 5 ( VII); понятно также получение карбонильных производных - семикарбазона и п-нитрофенил-гидразона, если допустить, что при действии уксусной кислоты происходит переход 2-оксидигидрофурана - 2 5 в непредельный Y-кетоспирт. Поведение описанных бромидов также до известной степени подтверждает строение оксидигидрофурана. [8]
Нормальный 2 4-динитрофенилгидразон 2-оксидиги дрофурана-2 5 получается в виде темно-желтого плотного кристаллического осадка ( XX) при действии на оксидигидрофуран 2 4-динитрофенилгидразина в спиртовой среде в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Эта соль при промывании водным спиртом или водой теряет серную кислоту н превращается в оранжевое вещество ( XXIII), имеющее тот же состав, как и 2.4 - динитрофенилгидразино-гидразон оксидигидрофурана ( XXI), но отличающееся от него температурой плавления и свойствами. Эта же соль получается при нагревании 2 4-динитрофе-нилгидразона ( XX) со спиртовым раствором сернокислого 2 4-динитрофенилгидразина. Было доказано, что вещество ( XX) является 2 4-динитрофенилгидразоном, а не изомерным ему пи-разолином. [9]
Известно, что пикраты, перхлораты и феррихлориды бензопи-рилия и ксантилия почти всегда имеют состав ( вещ. Кроме того, были получены еще соли 5 5-диметил - 2 4-дифенил - 2-оксидигидрофура-на 2 5 ( VI) с хлорной и бромной ртутью [ 321, кристаллизирующиеся с одной молекулой воды состава CisH OHgCb Н2О, идентичные по составу с солями, полученными при действии хлорной и бромной ртути на нссимм. Следовательно, все соли, описанные в первой работе [1], не содержат гидроксила в кольце оксидигидрофурана. [10]