Cтраница 1
Образующийся оксим имеет высокую степень чистоты. [1]
Так как солянокислый гидроксиламин обладает практически нейтральной реакцией, а образующийся оксим не является сильным основанием, то ход реакции легко контролировать по увеличению кислотности среды за счет выделения хлористого водорода. [2]
Тепло, выделяющееся во время реакции, повышает температуру до 90, и образующийся оксим выделяется в виде мельчайших капелек. К расплавленному оксиму при перемешивании прибавляют дымящуюся серную кислоту. Оксим претерпевает своеобразное превращение, названное по имени химика, открывшего его, бекмановской перегруппировкой. В этом процессе серная кислота является катализатором. [3]
Изменение цвета индикатора вызывает соляная кислота, которая освобождается при взаимодействии карбонильного соединения с солянокислым гидроксиламином, так как образующийся оксим обладает настолько слабыми основными свойствами, что не образует хлористоводородной соли. Все альдегиды и большая часть кетонов немедленно вызывают изменение цвета раствора. Некоторые высокомолекулярные кетоны, например бензофенон, бензил, бензоин и камфора, требуют нагревания. Сахара, хиноны и пространственно блокированные кетоны, например о-бензоилбензойная кислота, этой реакции не дают. [4]
Оксимирование а-непредельных и а-замещенных кетонов необходимо производить при нагревании, причем для нейтрализации выделяющейся при реакции соляной кислоты, вызывающей гидролиз образующегося оксима, следует добавлять щелочь. Если для реакции использовать смесь 2 частей солянокислого гидроксиламина и 1 части основания гидроксил-амина ( рН 5 - 6), то оксимирование не сопровождается присоединением гидроксиламина по двойной связи в тех кетонах, у которых рядом с карбонильной группой находится метиленовая или метильная группы. [5]
Ядро хинуклидина, не нарушая его целости, можно отсечь от молекулы хинина, если подействовать на хининон ( LXXXIII) азотистой кислотой; образующийся оксим винилхинуклидина ( LXXXIV) при гидролизе превращаетсяа однако, в мерохинен, так как он является не кетоксимом, а оксиминоамидом. [6]
В отличие от других сопряженных непредельных нитросо-единений на полярограммах метилового эфира сс-нитрокорич-ной кислоты даже в растворах с небольшим содержанием растворителя отсутствовала волна, соответствующая восстановлению промежуточно образующегося оксима. При восстановлении оксима до амина на стационарном ртутном электроде зафиксировано образование промежуточного продукта, возможно, гидроксиламинопроизводного или имина. [7]
Так как хлористый алюминий не переводит бензальдоксим в бензонитрил ни в кипящем бензоле, ни в сероуглероде, Шолль утверждал, что образование нитрила в этом синтезе не может быть сведено только лишь к дегидратирующему действию сухого хлористого алюминия на первично образующийся оксим. [8]
Рассмотренная реакция была использована для трехстадийного превращения олефинов в кетоны. Например, к циклооктену ( 1) добавляли хлористый нитрозил, образующийся оксим 2-хлорцикло-октанона ( 2) 12 ] ацетилировали и обрабатывали X. [9]
Рассмотренная реакция была использована для трехстадийного превращения олефинов в кетоны. Например, к циклооктену ( 1) добавляли хлористый нитрозил, образующийся оксим 2-хлорцикло-октанона ( 2) 12 ] ацетилировали и обрабатывали X. [10]
Косвенным методом окисления циклопентенов является их оксимирование, часто применяемое для синтеза циклопентенонов. Метод состоит в получении нитрозо-хлорида, отщеплении от его хлористого водорода и омылении образующегося оксима в циклопентенон. [11]
В последнем случае образующийся оксим гидро-лизуется до альдегида ( разд. [12]
С другой стороны, повышение кислотности среды отрицательно сказывается на процессе восстановления индолилнитроакрилата, вызывая потери из-за неустойчивости в этих условиях как исходного продукта, так и образующегося на первой стадии оксима метилового эфира индолилпировиноград-ной кислоты. Однако, поскольку потенциал электрода довольно высок и достигает - 1 2 - - 1 6 в, наряду с образованием оксима и его гидролизом, протекает и его дальнейшее восстановление до триптофана, причем скорости последних двух реакций, очевидно, соизмеримы, в результате чего и наблюдаются значительные выходы триптофана в кислой среде. Видимо, условия, в которых возможно восстановление постепенно образующегося оксима, более благоприятны для получения триптофана. [13]