Оксима - кетон
Cтраница 1
Оксимы кетонов, содержащих две или большее число карбонильных групп, перегруппировываются с образованием амидов. Не л и и имеются исключения, то OEIH обычно относятся к окси-м, Ш, которые являются производными а-дикетонов. [1]
Оксимы кетонов, содержащих две или большее число карбонильных групп, перегруппировываются с образованием амидов. Если и имеются исключения, то они обычно относятся к окси-мам, которые являются производными сс-дикетонов. [2]
Оксимы кетонов претерпевают катализируемую кислотами перегруппировку, приводящую к амидам ( перегруппировка Бекмана [45]), причем обычно мигрирует группа, находящаяся в акти-поло-жении к гидроксильной группе оксима. [3]
Оксимы кетонов нафталинового ряда также могут вступать в эту реакцию. [4]
По этому же методу оксимы кетонов с общей формулой Аг СО Аг и Аг СО Alk восстанавливаются в рацемические амины. [5]
Псевдонитролы при обработке их щелочными или нейтральными восстановителями также образуют оксимы кетонов. [6]
 |
Геометрическая изомерия, обусловленная связями С N и. [7] |
Геометрическая энантиомерия ( см. выше) может иметь место в оксимах кетона типа AR - СО - А8, где А - диссимметрическая группа. Или, вероятно, более логично, рассматривать стереоизо-мерию алкилиденциклоалканов ( гл. [8]
Более активны по отношению к GB некоторые производные гидроксиламина, особенно гидроксамовые кислоты RC ( O) NHOH, оксимы альдегидов ( альдоксимы) RCH NOH и оксимы кетонов ( кетоксимы) RR C NOH, где R и R - алкил или арил. Взаимодействие GB с этими производными заслуживает внимания не только с точки зрения использования их для дегазации и индикации GB, но и с позиций нахождения среди оксимов и гидроксамовых кислот средств лечения поражений ФОБ. [9]
Более активны по отношению к GB некоторые производные гидроксиламина, особенно гидроксаыовые кислоты RC ( 0) NHOH, оксимы альдегидов ( альдоксимы) RCH NOH и оксимы кетонов ( кетоксимы) RR CNOH, где R и Й - - - алкил или арил. Взаимодействие GB с этими производными заслуживает внимания не только с тодки зрения использования их для дегазации и индикации GB, но и с позиций нахождения среди оксимов и гидроксамовых кислот средств лечения поражений ФОВ. [10]
Напишите структурные формулы следующих ароматических соединений: а) кетона, не дающего бисульфитного производного; б) замещенного в ядре кетона, который нельзя получить реакцией Фриделя1 - Крафтса; в) кетона, образующего йодоформ при действии иода в щелочной среде; г) кетона, для оксима которого стереоизомерия отсутствует; д) оксима кетона, дающего при бекмановской перегруппировке л-метоксифениламид бензойной кислоты. [11]
Напишите структурные формулы следующих ароматических соединений: а) кетона, не дающего бисульфитного производного; б) замещенного в ядре кетона, который нельзя получить реакцией Фриделя - Крафтса; в) кетона, образующего йодоформ при действии иода в щелочной среде; г) кетона, для оксима которого стереоизомерия отсутствует; д) оксима кетона, дающего при бекмановской перегруппировке / г-метоксифениламид бензойной кислоты. [12]
Превращение кетоксимов в кетоны. Обработкой уксусным ангидридом при 20 оксим сначала превращают в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симировапию под действием X. Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N-О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, н что реакция легко осуществляется с оксимами затрудненных кетонов, например камфоры. [13]
Превращение кетоксимов в кетоны. Кори и Ричмен [1] предложили новую методику регенерации кетонов из соответствующих ок-симов. Обработкой уксусным ангидридом при 20 оксим сначала превращают в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симировапию под действием X. Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N-О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, и что реакция легко осуществляется с оксимами затрудненных кетонов, например камфоры. [14]
Превращение кетоксимов в кетоны. Обработкой уксусным ангидридом при 20 оксим сначала превращают в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симировапию под действием X. Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N-О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, н что реакция легко осуществляется с оксимами затрудненных кетонов, например камфоры. [15]
Страницы: 1 2