Оксипропилен

Cтраница 1

Оксипропилен принадлежит к числу немногих веществ, которые до сих пор лишь вследствие их стереоизомерии полимеризуются стереоспецифическп. Так как имеются два стереоизомера, полиоксипропилеп может быть получен с помощью соответствующих катализаторов как в той, так и в иной конфигурации. В обоих случаях мономерпые звенья располагаются в совершенно определенной и всегда повторяющейся последовательности; если же полимеризация ведется не стереоспецифически, то возникает некристаллизующийся полимер с неупорядоченной молекулярной структурой. [1]

Эшман и Бут [ 41 синтезировали полиблочные сополимерыаолЦон - сиэтилен - 6ло - оксипропилен) типа В ( АЖВ), перекинув тем самым мостик между блок-сополимерами и регулярно чередующимися сополимерами. Характер изменения температур плавления в таких системах при п 1 показан на рис. 10.24, Понижение температуры плавления трехблочных и полиблочных сополимеров пропорционально мольной-доле оксиэтилена в тех случаях, когда отношение длины блока В ( у) к числу блоков. Увеличение длины макромолекулы путел повторения блоков, по-видимому, не оказывает дополнительного влия ния на понижение температуры плавления. Однако результаты, отмеченные на рис. 10.24 светлыми кружками, показывают, что увеличени отношения длины блока В к числу этих блоков приводит к несколько меньшему понижению температуры плавления, вероятнее всего, всле / ствие фазового разделения. Все светлые кружки на рис. 10.24 соотве ствуют трехблочным сополимерам. [2]

К более сложным системам относится поли-3 3 - 6мс - ( хлорметил) - оксипропилен. Хинрихсен и др. [60] синтезировали статистически фен - ксилированные сополимеры. При повышении содержания значительно более объемистых сомономерных звеньев до 10 мол. В связи с этим можно полагать, что большая часть сомономерных звеньев находится в аморфных областях. Из разбавленных растворов этих сополимеров можно получить монокристаллы ( разд. Монокристаллы сополимеров с низкой концентрацией сомономера характеризуются дублетным пиком плавления, являющимся следствием реорганизации в процессе нагрева ( разд. Теплота плавления линейно уменьшалась с увеличением сомономера и достигала нулевого значения примерно при 15 мол. [3]

При использовании катализатора, содержащего оптически активный компонент, полимеризация изотактически полимери-зующихся рацемических мономеров, например рацемических оксипропилена или З - метилпентена-1, часто протекает селективно с вовлечением в процесс преимущественно одного антипода. Такой полимер, состоящий преимущественно из одного изомера, обладает оптической активностью. Этот процесс известен под названием стереоселективной полимеризации. [4]

Эластомеры на основе полиэфиров ( простых) обычно получают из поли - ( 1 4-оксибутилен) глико-лей или поли ( оксипропилен) гликолей, экранированных ароматических диаминов, например 4 4 -метилен-бмс - ( 2-хлоранилина), и толилендиизо-цианатов. Эластомеры на основе простых полиэфиров и уретанов можно также получать при взаимодействии полиэфиров диолов и триодов с толилендиизоцианатом. [5]

В качестве суперпла стификаторов предложены еле дующие вещества: карбонова: кислота продукт поликон денсации р-нафталинсульфо кислоты с формалином или со полимер оксипропилена с ок сиэтиленом [12]; водораствс римая соль сульфинированно меламиновой смолы - ( - воде растворимый сополимер пен тана с малеиновым анги д РИДОМ [13]; продукт реакци конденсации натриевой сол нафталинсульфокислоты с фор мальдегидом Na-циклопе тантетракарбоксилат [14] прс дукт поликонденсации нафтг линсульфокислоты и сульфосг лициловой кислоты с фор мальдегидом [15]; поликонде. [6]

Предел прочпостп при растяжении ( 7, диэлектрическая проницаемость е ( 2 и относительное удлинение при растяжении ( 3 поликарбоната в зависимости от температуры. [7]

Производство пентопласта основано на использовании столь доступного сырья, как формальдегид, превращаемого в пентаэритрит, а затем в ди - ( хлорметил) - оксипропилен. Поэтому организация производства этого нового материала не вызывает больших затруднений. Пентопласт относится к кристаллизующимся термопластам, температура его плавления 180е С. Термическая деструкция пентопласта начинается при температуре выше 285е С, поэтому между переходом в пластическое состояние и началом деструкции имеется большой температурный интервал, в котором можно формовать изделие, в том числе и литьем под давлением. При формовании усадка пентопласта ниже усадки полиэтилена или полиамидов, что облегчает производство толстостенных или массивных изделий. [8]

Предел прочности при растяжении ( Д диэлектрическая проницаемость е ( 2 и относительное удлинение при растяжении ( 3 поликарбоната в зависимости от темдературы. [9]

Производство пентопласта основано на использовании столь доступного сырья, как формальдегид, превращаемого в пентаэритрит, а затем в ди - ( хлорметил) - оксипропилен. Поэтому организация производства этого нового материала не вызывает больших затруднений. Пентопласт относится к кристаллизующимся термопластам, температура его плавления 180е С. Термическая деструкция пентопласта начинается при температуре выше 285 С, поэтому между переходом в пластическое состояние и началом деструкции имеется большой температурный интервал, в котором можно формовать изделие, в том числе и литьем под давлением. При формовании усадка пентопласта ниже усадки полиэтилена или полиамидов, что облегчает производство толстостенных или массивных изделий. [10]

Наконец, упомянем об одной очень интересной системе, которую, к сожалению, используют, в основном, в строительной технике, что на наш взгляд столь же нелепо, как использование твердых тел со сложной электронной структурой в качестве конструкционных материалов. Это резина - трифункционально сшитая сетка сополимера оксиэтилена и оксипропилена, содержащая небольшой ( зависящий от Мс, задаваемой при синтезе) - процент дисульфидных и метоксильных групп. В зтом полимере, вероятно, можно непосредственно увидеть эффективную температуру геля: дело в том, что выше 277 К он сорбирует не более 100 - 200 % воды, а от 273 до 277 К - свыше 2000 % Г Известно, что вода изменяет свою структуру в этой области, но-почему-то на других гидрофильных полимерах столь сильные эффекты не наблюдаются. Явно здесь мы сталкиваемся с каким-то новым фазовым переходом, неминуемо затрагивающим Гэфф; уже по одной этой причине здесь тоже следовало бы поискать автоколебательные режимы. [11]

Простые H ( - OR -) nOH и сложные Н ( - OCOR COOR - OH полиэфиры широко используются в качестве преполимеров при получении различных полиуретанов. Простые полиэфиры обычно синтезируют, исходя из оксиэтилена и оксипропилена ( см. разд. [12]

Ко второму классу относятся высокомолекулярные ПАВ, в которых чередуются гидрофильные и гидрофобные группы, равномерно распределенные по всей длине полимерной цепи. От них следует отличать высокомолекулярные соединения, построенные из двух или трех отрезков, каждый из которых состоит из гидрофильных или гидрофобных блоков мономеров. В качестве примера можно назвать плюроник, состоящий из гидрофильной цепи оксиэтилена п гидрофобной цепи оксипропилена. По механизму адсорбции и эмульгирующим свойствам такие соединения следует относить к поверхностно-активным веществам первого класса. [13]

Известно о получении полимеров из целого ряда эпоксидных соединений. В табл. 68 приведены данные о полимеризации ис следовавшихся эпоксидов. Как уже упоминалось в предыдущем разделе, заместители у углеродного атома эпоксидного цикла понижают способность мономеров к полимеризации в присутствии щелочных катализаторов. Для полимеризации некоторых мономеров применялись катионные катализаторы, однако молекулярный вес полученных полимеров был невысок. В следующих разделах будут детально обсуждены некоторые из наиболее интересных случаев полимеризации эпоксидов, указанных в табл. 68, в том числе / - оксипропилена. [14]

А эти гетерогенные блоки остаются аморфными. Они, вероятно, не оказывают влияния на температуру плавления блоков А. В ксилольном растворе образуется однофазная система, if наличие сополимерных звеньев обуслов ливает понижение температуры растворения. При отжиге большой период почти удваивается и составляет 120 - 130 А, что, скорее всего, достигается благодаря полному распрямлению макромолекул блоков А и фиксации полностью вытянутых цепей гетерогенными блоками. В отличие от статистических сополимеров, полученных феноксилирова-нием поли-3 3 - 6мс - ( хлорметил) оксипропилена, которые являются аморфными при содержании сомономера более 15 мол. Подобно гомополимерам, сополимеры, закристаллизованные при переохлаждении больше чем на 40 С, характеризуются мультиплетными пиками плавления. Изменения в мультиплетных пиках плавления в результате отжига свидетельствуют о рекристаллизации небольших областей кристаллов через стадию образования расплава. [15]

Страницы: 1