Cтраница 1
Оксифенхон в количестве 8 г в растворе абсолютного алкоголя был восстановлен избытком металлического натрия. [1]
Сопоставление анализов оксифенхона и гликоля ясно показывает, что переход оксифенхона в соответствующий гликоль сопровождается присоединением четырех атомов водорода. Так и должно быть при условии, если оксифенхон есть дикетон, а не кетоноспирт, как предполагал Коновалов. [2]
При смешении водных растворов оксифенхона и солянокислого семи-карбазида с уксуснокислым калием, в отношении 1 г-мол. Перекристаллизованное из большого количества кипящего спирта, вещество это при 220 разлагалось, не плавясь. [3]
Результаты этих опытов ясно показывают, что оксифенхон не содержит гидроксильной группы. [4]
Тогда были поставлены опыты получения карбонильных производных оксифенхона, прежде всего семикарбазона, затем оксима. [5]
Так же неудачно кончилась понытка получения фталевого производного нагреванием оксифенхона с фталевым ангидридом. И здесь оксифенхон получился обратно в неизменном виде. [6]
Сопоставление анализов оксифенхона и гликоля ясно показывает, что переход оксифенхона в соответствующий гликоль сопровождается присоединением четырех атомов водорода. Так и должно быть при условии, если оксифенхон есть дикетон, а не кетоноспирт, как предполагал Коновалов. [7]
Такая молекула не содержит, однако, асимметрического атома углерода, между тем как оксифенхон - соединение оптически деятельное. [8]
При восстановлении третичного нитрофенхона оловом и соляной кислотой главным продуктом реакции и у нас получился оксифенхон. Из отгона с водяным паром вещество было высолено поташом и перегнано в вакууме. Получилось бесцветное, довольно тяжелое масло с приятным запахом. При продолжительном стоянии оно постепенно окрашивается в темный цкет. [9]
Как бы, однако, окончательно не разрешился вопрос о строении этих соединений, важнейший результат нашего исследования оксифенхона остается твердо установленным: столь прочная в кислой среде бициклическая система фенхона становится весьма неустойчивой после замещения ее единственного третичного водорода на нитрогруппу; уже при температуре не выше 100 под влиянием олова и соляной кислоты она претерпевает частичное расщепление, превращаясь в систему моноциклическую. Нельзя не отметить при этом известной аналогии в направлении этого расщепления: как в том, так и в другом случае оно происходит в ближайшем соседстве с группой С ( СИ3) 2, что указывает на особую неустойчивость бицикли-ческой системы в этом месте в данных условиях. [10]
Исследование, произведенное в нашей лаборатории [11 ], показало, однако, что вещество это не может быть оксикетоном как полагал М. И. Коновалов, так как наши попытки получить его ацетильное и фталевое производные кончились полной неудачен. JaTo оксифенхон Коновалова с семикарбазидом легко дал дисемикарбазон, а с гидроксиламииом - длокоим. [11]
Так же неудачно кончилась понытка получения фталевого производного нагреванием оксифенхона с фталевым ангидридом. И здесь оксифенхон получился обратно в неизменном виде. [12]
Два других возможных в данном случае распада бициклической системы фенхона, а именно в направлениях ( 3 - 4) или ( 4 - 5), должны привести к формулам ( IV-V) с асимметрическим атомом углерода. Какая из них выражает строение оксифенхона, покажет дальнейшее исследование этого интересного соединения. [13]
Чтобы ближе охарактеризовать это соединение, прежде всего было-поставлено целью выяснить вопрос о нахождении в нем гидроксильыой группы. Для этого оксифонхон был обработан сначала уксусным ангидридом при кипячении. Продуктом реакции, однако вместо ацетильного производного оказалось вещество, по своим свойствам вполне совпавшее с исходным оксифенхоном. [14]
В самом деле, согласно первой из приведенных для оксифснхона формул, двухзначный алкоголь, получающийся при восстановлении этого дикетона, должен представлять собой - - с-гликоль, согласно же второй формуле-р - - - тликоль. Теоретически следует ожидать между такими гли-колями значительного различия в склонности их к образованию окиси; с этой точки зрения, вопрос о взаимном положении гидроксильных групп it гликоле, а следовательно, и о строении оксифенхона может быть решен для данного случая со значительной долей вероятия. В нашем гликоле склонность к образованию окиси оказалась выраженной чрезвычайно резко. [15]