Оксихлорид - молибден
Cтраница 1
Оксихлорид молибдена, возгоняясь, конденсируется в виде желтоватого вещества. [1]
Оксихлорид молибдена, MoOCl - 4Н20 или [ МоОС1 ( Н20) 41, существует в виде двух модификаций - коричневой и зеленой. [2]
Очень чистую молибденовую кислоту можно шлучить из оксихлорида молибдена, который в водном растворе легко гидро-лизуется с образованием молибденовой кислоты. Для осуществления этой реакции в стеклянную трубку диаметром 2 5 - 3 см и длиной 00 см помещают около 20 г молибденового ангидрида, полученного прокаливанием молибдата аммония ( стр. Поворачивая трубку вокруг оси, слегка постукивают по ней, чтобы над ангидридом был проход для газов. Молибденовый ангидрид должен находиться ближе к входному концу трубки. На другой конец трубки насаживают ( неплотно) приемник - колбу емкостью 500 мл. Нагрев трубку с молибденовым ангидридом до 300 - 350 С, пускают в нее хлористый водород. Образующийся оксихлорид молибдена в форме желтого возгона переходит в приемник. Отводящий конец трубки также нужно нагревать, чтобы оксихлорид в ном не конденсировался. После охлаждения прибора возгон оксихлорида вынимают стеклянной лопаточкой и помещают в фарфоровую чашку, а затем небольшими порциями к нему приливают 80 - 100 мл воды. Полученную массу нагревают на водяной бане для удаления хлористого водорода и основного количества воды ( тяга. Выпавший осадок молибденовой кислоты еще раз нагревают с 2 - 3 мл азотной кислоты, отфильтровывают, промывают водой, раствором азотной кислоты ( 1: 3 или 1: 4), снова водой и высушивают на воздухе. [3]
Присутствие в хлоре влаги или кислорода приводит к загрязнению хлорида оксихлоридами молибдена, сообщающими ему зеленоватый оттенок. Поэтому хлор необходимо предварительно пропустить через трубку, наполненную раскаленным углем. [4]
Выход растворимой в воде формы кислоты невелик и определяется в основном условиями проведения гидролиза оксихлорида молибдена. Для увеличения ее выхода гидролиз нужно проводить при охлаждении реакционной массы холодной водой. [5]
Октацианомолибдат калия, KjMo ( CN) 8 ] - 2Н20, получают нагреванием на воздухе соли К3 [ МоС16 ] с KCN, обработкой калиевого производного оксихлорида молибдена ( У) К2 [ МоОС15 ] избытком KCN и КОН. [6]
 |
Прибор для получения пентахлорпда молибдена. 1 - реактор. 2 - кран. з - затвор. [7] |
Чтобы избежать такого загрязнения, следует перед хлорированием удалить с поверхности молибдена окисную пленку, Для этого 3 - 4 г молибдена помещают 4 в стеклянную трубку для хлорирования ( см. рис. 41) и пропускают через нее при 400 - 500 С сухой хлористый водород до прекращения образования возгона оксихлоридов молибдена. Дальнейшим нагреванием реактора в токе хлористого водорода отгоняют окспхлорпд молибдена так, чтобы пары его удалились через отводную трубку. Затем реактор охлаждают, продолжая пропускать хлористый водород; хлористый водород вытесняют хлором, очищенным от кислорода и паров воды ( стр. Образующийся пентахлорид Л1оС15 конденсируется во втором колене трубки в виде темных кристалликов. [8]
В большинстве случаев крупинки молибдена, применяемого в качестве исходного вещества для хлорирования, покрыты с поверхности окисной пленкой. Поэтому пентахлорид, полученный из такого материала, обычно загрязнен оксихлоридом молибдена. Чтобы избежать такого загрязнения, следует перед хлорированием удалить с поверхности молибдена окисную пленку. Для этого молибден в количестве 3 - 4 г помещают в стеклянную трехколенную трубку для хлорирования ( стр. Дальнейшим нагреванием реактора в токе хлористого водорода отгоняют оксихлорди молибдена так, чтобы пары его удалились через отводную трубку. Затем реактор охлаждают, продолжая пропускать хлористый водород; хлористый водород вытесняют хлором, очищенным от кислорода и паров воды ( см. стр. Образующийся пентахлорид МоС15 конденсируется во втором колене трубки в виде темных кристалликов. [9]
Для очистки37 от возможной примеси молибденового ангидрида продукт переносят в стеклянную трубку с двумя газоотводными трубками и впускают в нее струю сухого хлористого водорода, полученного действием серной кислоты на поваренную соль или на соляную кислоту. Воздух из трубки вытесняют хлористым водородом и затем трубку нагревают при 500 - 550 до тех пор, пока не закончится выделение белых паров оксихлоридов молибдена. Конденсат оксихлоридов вытесняют из трубки прогреванием ее, например, пламенем газовой горелки. Остающийся коричневый порошок двуокиси молибдена охлаждают в атмосфере хлористого водорода, вытесняют последний углекислым газом и трубку запаивают. [10]
При нагревании во влажной атмосфере, в атмосфере восстановительного или инертного газа, не очищенных тщательно от кислорода и паров воды, наблюдается более или менее полное окисление металла. При нагревании в токе сернистого газа образуется смесь окислов и сульфида молибдена. При нагревании в токе хлористого водорода получаются летучие хлориды и оксихлориды молибдена. [11]
Впоследствии было предложено несколько различных вариантов метода хлорирования. Например, мелко раздробленную руду, содержащую молибденит, обрабатывают током хлора при температуре около 270 С, причем хлорид молибдена Mods отгоняется, а другие компоненты руды, хлориды которых образуются труднее, чем хлориды молибдена, не отгоняются. Рекомендуется также вести хлорирование в присутствии кислорода: пять объемов кислорода на два объема хлора. При этом получаются оксихлориды молибдена. Полученные хлориды или оксихлориды разлагаются водой, причем образуется молибденовая кислота. [12]
Литой и плотно спеченный молибден при комнатной и слегка повышенной температуре стоек против действия воздуха и кислорода. Молибденовый порошок окисляется при еще более низкой температуре, а наиболее мелкий способен самовозгораться на воздухе. При нагревании во влажной атмосфере, в среде восстановительного или инертного газа, не очищенных тщательно от кислорода и паров воды, наблюдается постепенное более или менее полное окисление металла. При нагревании в токе SO2 образуется смесь окислов и дисульфида молибдена, в токе НС1 - летучие хлориды и оксихлориды молибдена. [13]
Промышленные способы получения хлоридов молибдена основаны на хлорировании наиболее доступного сырья - ферромолибдена. В ограниченных масштабах для производства хлоридов молибдена используют металлический молибден ( отходы штабиков, прокатки, проволоки), молибденитовый концентрат или оксидные молибденсодержащие соединения. Выбор сырья определяется последующим назначением продуктов хлорирования. Для получения собственно хлоридов молибдена ( Mods, МоС13) пригодны преимущественно ферромолибден или молибден. Хлорирование сульфидного или оксидного молибденсодержащего сырья приводит к образованию оксихлоридов молибдена, которые затем перерабатывают в чистый оксид молибдена. [14]
Страницы: 1