Cтраница 1
Оксихлорид ниобия, NbOCl, образуется при восстановлении NbOCls водородом или по реакции между металлическим ниобием, NbCl5 и Nb2O5 в закрытой трубке с температурным градиентом 370 - 350 С. [1]
Оксихлорид ниобия при перегонке частично разлагается. [2]
Оксихлорид ниобия возгоняется около 400 С. [3]
Взаимодействие оксихлорида ниобия с хлоридами натрия или калия было изучено [321] при высоких температурах ( 550 - 900 С) с применением запаянных ампул. В системе МЬОС13 - КС1 обнаружено два соединения: KNbOCl4, плавящееся конгруэнтно, и K2NbOCl5, плавящееся инконгруэнтно. [4]
Без разложения оксихлорид ниобия может быть возогнан в вакууме при 200 С. [5]
Для препаративного получения хлоридов и оксихлоридов ниобия и тантала обычно используют соответствующие металлы, оксиды или сульфиды. [6]
При нагревании смеси, состоящей из оксихлорида ниобия и хлористого натрия [322], на термограмме отмечены эндотермический эффект при 336 С, соответствующий сублимации оксихлорида ниобия, и небольшой эндотермический эффект при 432 С, вызванный термическим разложением оксихлорида ниобия. Экзотермических эффектов на термограмме отмечено не было. [7]
При нагревании смеси, состоящей из оксихлорида ниобия и хлористого натрия [322], на термограмме отмечены эндотермический эффект при 336 С, соответствующий сублимации оксихлорида ниобия, и небольшой эндотермический эффект при 432 С, вызванный термическим разложением оксихлорида ниобия. Экзотермических эффектов на термограмме отмечено не было. [8]
При нагревании смеси, состоящей из оксихлорида ниобия и хлористого натрия [322], на термограмме отмечены эндотермический эффект при 336 С, соответствующий сублимации оксихлорида ниобия, и небольшой эндотермический эффект при 432 С, вызванный термическим разложением оксихлорида ниобия. Экзотермических эффектов на термограмме отмечено не было. [9]
В этих условиях на стенках трубки конденсатора образуется плотный слой оксихлорида ниобия. [10]
Технический хлорид ниобия, получающийся при хлорировании концентратов пирохлора, состоит в основном из оксихлорида ниобия ( ниобий частично образует и NbCl6) и загрязнен примесями хлоридов, железа, алюминия, циркония, титана, кремния. От основной массы хлоридов эти элементы очищают при их фракционной конденсации вследствие различающихся температур кипения и давления паров. Очистка хлоридов ниобия ( NbOCl3 и NbCl5) от примеси РеС13 и ZrG4 затруднительна вследствие близости температур кипения. Очистка от хлорного железа достигается за счет восстановления его до FeG2, имеющего темп. Другим эффективным способом очистки хлоридов ниобия от хлоридов циркония, железа и алюминия является перегонка их в присутствии хлоридов щелочных металлов. [11]
Образующееся малолетучее хлористое железо накапливается в аппарате и нарушает процессы теплопередачи и массообмена. Выделяющийся хлор является причиной коррозии аппаратуры. Присутствие в разделяемой смеси хлоридов оксихлорида ниобия также нежелательно из-за высокой температуры сублимации. Поэтому оксихлорид ниобия должен быть дохлорирован по какому-либо известному способу: пропусканием в смеси с хлором через угольную насадку, взаимодействием с четыреххлористьш углеродом, хлористым алюминием или другими способами. [12]
Как теперь известно, пентахлорид тантала имеет белый цвет, а пентахлорид ниобия - желтый. Ошибка Розе вызвана тем, что полученный им хлорид тантала в действительности был смесью TaCls и NbCls, их температуры плавления и кипения очень близки. Что же касается белого хлорида, то это был, вероятно, оксихлорид ниобия ( NbOCls), белое твердое вещество, образующееся при хлорировании кислот наряду с пептахлоридами. [13]
Образующееся малолетучее хлористое железо накапливается в аппарате и нарушает процессы теплопередачи и массообмена. Выделяющийся хлор является причиной коррозии аппаратуры. Присутствие в разделяемой смеси хлоридов оксихлорида ниобия также нежелательно из-за высокой температуры сублимации. Поэтому оксихлорид ниобия должен быть дохлорирован по какому-либо известному способу: пропусканием в смеси с хлором через угольную насадку, взаимодействием с четыреххлористьш углеродом, хлористым алюминием или другими способами. [14]