Оксихлорид - ванадий
Cтраница 2
Известен способ, согласно которому пентаксид ванадия, содержащийся в отработанном катализаторе, обрабатывают тионилхлоридом или фосгеном с получением летучего оксихлорида ванадия, который в свою очередь по известным способам снова превращают в пентаксид ванадия. Еще с большей эффективностью пентаксид ванадия может быть выделен из отработанного катализатора путем обработки четырех-хлористым углеродом при температуре 100 С с последующим взаимодействием газообразной реакционной смеси с аммиаком для получения ванадата аммония. [16]
Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или окси-галогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [17]
В этом методе струю сухого газообразного хлористого водорода пропускают над сухой пробой, находящейся в лодочке, помещенной в стеклянной трубке, которую для лучшего удаления ванадия можно слегка нагревать. Летучий оксихлорид ванадия может быть поглощен водой и затем количественно определен. При прохождении хлористого водорода ванадий частично восстанавливается и перестает отгоняться. Поэтому содержимое лодочки целесообразно окислить выпариванием с азотной кислотой, после чего отгонку ванадия продолжить. Эту операцию повторяют до тех пор, пока не прекращается образование коричневого дистиллята. Молибден и мышьяк отгоняются совместно с ванадием. Железо также сопровождает ванадий, если слишком сильно нагревать трубку. Этот метод может сочетаться с операцией обработки исходной пробы азотной кислотой. [18]
В этом методе струю сухого газообразного хлористого водорода пропускают над сухой пробой, находящейся в лодочке, помещенной в стеклянной трубке, которую для лучшего удаления ванадия можно слегка нагревать. Летучий оксихлорид ванадия может быть поглощен водой и затем крличественно определен. При прохождении хлористого водорода ванадий частично восстанавливается и перестает отгоняться. Поэтому содержимое лодочки целесообразно окислить выпариванием с азотной кислотой, после чего отгонку ванадия продолжить. Эту операцию повторяют до тех пор, пока не прекращается образование коричневого дистиллята. Молибден и мышьяк отгоняются совместно с ванадием. Железо также - сопровождает ванадий, если слишком сильно нагревать трубку. Этот метод может сочетаться с Операцией обработки исходной пробы азотной кислотой. [19]
Щелочной элюат используется в техноло-ическом процессе переработки технического оксихлорида ванадия, [ звестен положительный опыт технологии переработки и других слезных ископаемых. Например, существует промышленная прак-ика доизвлечения минералов вольфрама из автоклавных твердых статков. [20]
В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогени-дов переходных металлов IV-VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном ттгранс-1 4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или окси-галогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [21]
Подобная картина наблюдается и для других металлов IV-VI групп. Так, при использовании твердых кристаллических трихлоридов ванадия, циркония и хрома получают повышенные выходы изотактических полимеров, в то время как эти продукты в высшем валентном состоянии ( тет-рахлорид и оксихлорид ванадия, тетрахлорид циркония, оксихлорид хрома) катализируют образование значительных количеств аморфных полимеров. [22]
Тетрафторид ванадия, образующийся при действии фтористого водорода на тетрахлорид ванадия, диспропорционируется при температуре выше 325 с выделением трифторида и пентафторида. Наиболее устойчивым соединением четырехвалентного ванадия является летучий оксифторид VOF2, который образуется при растворении тетраокиси ванадия во фтористоводородной кислоте с последующим выпариванием раствора и нагреванием осадка. Известен оксихлорид ванадия VOC12; однако производные от него комплексные соединения менее устойчивы, чем соответствующие производные оксифторида. [23]
Сополимеры этилена и пропилена обладают более высоким показателями свойств по сравнению с гомополимерами. В зависимости от методов сополимеризации, каталитической системы и соотношения исходных мономеров сополимеры могут быть твердыми или эластичными. Так, при использовании оксихлорида ванадия и алюминийалкилов образуются аморфные сополимеры - эластомеры. В присутствии системы TiCl3 - Al Hsb образуются сополимеры кристаллического строения, обладающие свойствами пластиков. [24]
 |
Хлорирование феррованадия при различных температурах. [25] |
После десублимации твердых возгонов пары конденсируют в холодильнике 3, изготовленном также из магния. Содержание окси-хлорида удается значительно уменьшить, помещая в реакционной зоне пористый угольный фильтр. При 600 - 700 С оксихлорид ванадия восстанавливается до трихлорида, который в избытке хлора окисляется до тетрахлорида ванадия. [26]
Бутадиен и изопрен можно селективно превратить в полимер, имеющий преимущественно 1 4-структуру. Полимер с преобладанием 1 4-структуры можно также получить, используя соединения максимальной валентности, если катализатор, полученный из них, оказывается твердым и нерастворимым. Таким является катализатор, приготовленный на основе оксихлорида ванадия или хромилхлорида и триэтилалюмипия или диэтилцинка. [27]
Бутадиен и изопрен можно селективно превратить в полимер, имеющий преимущественно 1 4-структуру. Полимер с преобладанием 1 4-структуры можно также получить, используя соединения максимальной валентности, если катализатор, получрнный из них, оказывается твердым и нерастворимым. Таким является катализатор, приготовленный на основе оксихлорида ванадия или хромилхлорида и триэтилалюминия или диэтилцинка. [28]
Большая часть легкокипящей фракции, собранной в смеси сухого льда с ацетоном, представляет собой насыщенные углеводороды, образовавшиеся при гидрировании. Эту смесь анализируют методом газо-жидкостной хроматографии. Для образцов сополимеров, полученных с использованием в качестве катализатора трихлорида титана или оксихлорида ванадия, хро-матограммы легкокипящих фракций содержат пики 2 4-диме-тилгептана, 2-метилгептана, 4-метилгептана, 2 4-диметилгексана. Это указывает на то, что в полимерах, синтезированных в присутствии катализатора, содержащего оксихлорид ванадия, содержатся звенья из двух метиленовых групп между боковыми цепями. В работе [418] сделан вывод, что сополимеры этилена с пропиленом, синтезированные в присутствии ванадийсодержащих катализаторов, особенно VOC13 или YO ( OR) 3, содержат звенья из двух или четырех метиленовых групп. [29]
При полимеризации бутадиена - 1 3 под действием алкиллитиевых соединений образуется цис-1 4-полибутадиен, свойства которого сопоставимы со свойствами природного каучука. Пространственно упорядоченные полимеры получают также на катализаторах Циглера. Так, в промышленности г / с-1 4-полибутадиен получают с использованием смешанного металлоорганического катализатора из оксихлорида ванадия ( IV) и диэтилхлорида алюминия. [30]
Страницы: 1 2 3