Оксокатион
Cтраница 1
Оксокатион ЭО2 называют хромилом, молибденилом или вольфрамилом. [1]
Для оксокатионов элементов шестой группы характерны комплексы MeOX4Y, где Х - - анион галогена или другой кислоты. [2]
 |
Диаграмма уровней энергии молекулярных орбита-лей для линейных комплексов ML2. [3] |
При описании таких оксокатионов по методу молекулярных ор-биталей для образования ст-связей, направленных вдоль оси г, используют атомные s - и d - орбитали, а для образования Л - овя-зей - орбитали dxz и dyz. Две сйязываю-щие молекулярные я-орбитали будут похожи на орбитали СС2 ( см. с. [4]
Сильными окислителями переводится в оксокатионы. [5]
Высокая валентность обусловливает склонность катионов Э4 к гидролизу с образованием оксокатионов. Чем меньше ионный радиус Э4, тем прочнее удерживается при нем ион кислорода и тем труднее получить ферроцианид негидролизованного катиона. Вследствие этого четырехвалентные катионы могут образовывать в растворах с ионами [ Fe ( CN) e ] 4 - соли как нормального, так и основного типов. [7]
Элементы со степенью окисления 6 в водных растворах существуют в виде оксокатионов, которые и реагируют с ионами [ Fe ( GN) e ] -, давая ферроцианиды. [8]
Из кислых растворов ТЮ2 действием K4 [ Fe ( GN) 6 ] выделен коричневый осадок K2 ( TiO) 3 [ Fe ( CN) 6 ] 2 [130], состав которого типичен для многих двухвалентных оксокатионов. Таким образом, в водных растворах и при отсутствии значительного избытка свободной кислоты происходит формирование ферроцианидов титанила, в которых группа ТЮа ведет себя подобно двухвалентным металлам. [9]
Для гидроксидов Sb ( OH) 3 и Bi ( OH) 3 также характерны процессы частичной потери воды с образованием SbO ( OH) и ВЮ ( ОН), Диссоциация этих гидроксидов происходит, по-видимому, с образованием оксокатионов SbO и ВЮ которые называются антимонилом и висмутилом. Антимонил и висмутил входят в состав некоторых солей и играют в них роль одновалентных металлов. [10]
Мо О в в гидратированной и частично протонированной формах. В сильнокислых р-рах образуются оксокатионы, напр. Группы Мо7О24 и Мо8О2 построены из октаэдров МоО6, соединенных ребрами. [11]
Реакционноспо-собный; реагирует с кислородом, во влажном воздухе покрывается оксидной пленкой. Сильный восстановитель; реагирует с горячей водой, разбавленными кислотами. Сильными окислителями переводится в оксокатионы. Ион Ат3 в разбавленном растворе имеет розовую окраску, заметно гидролизуется. Синтезирован ( наиболее устойчивый изотоп Am) бомбардировкой нейтронами плутония в ядерном реакторе. [12]
В комплексных ионах с разнородными лигандами часть лиган-дов может вести себя инертным образом, а часть - лабильным. Центральный ион с инертными лигандами часто рассматривают как неизменную структурную единицу в реакциях замещения и присоединения. Так ведут себя металлорганические фрагменты типа C2H5Hg или ( С2Н5) зРЬ, оксокатионы типа UO22 и др. Присутствие таких фрагментов в комплексе иногда отражают в его названии. Например, оксоацетатные комплексы U ( VI) называют ацетатными комплексами уранил-иона. [13]
Все полученные в работе результаты по реакциям замещения объясняются в модели замещения плоскостных лигандов. Этот факт отражает сохранение группировки Ме03 при исследованных реакциях замещения, что дополнительно подтверждается характером анизотропии спектров ЭПР. Рассмотрены условия возникновения и распространенность иловой группировки. Оксокатионы МеО делятся на два класса - к первому относятся те, которые образуют устойчивые аквакомплексы. [14]
Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения. Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединении часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа UOs2, а лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [15]
Страницы: 1 2