Cтраница 1
Олефины изостроения обладают высокими октановыми чипами. [1]
Олефины изостроения, не имеющие атома водорода при углероде, связанном двойной связью, образуют с хлором ненасыщенные монохлорпроизводные уже при обычных и пониженных температурах. Впервые это установил Шешуков [ 11J, получив металлилхлорид ( 1-хлор - 2-метилпропен - 2) вместе с некоторым количеством его изомера ( 1-хлор - 2-метилнропена - 1) и результате хлорирования изобутилена при температурах от - 20 до 0 С. [2]
Олефины изостроения, например изобутилен, не присоединяются к алюминийтриалкилам. [3]
Так как олефины изостроения имеют более низкие температуры плавления, то температура застывания олефинов снижается после их изомеризации. [4]
В жидких продуктах реакции содержатся в основном олефины изостроения, доля а-олефинов невелика. [5]
В реакцию Релена можно также с успехом вводить высокомолекулярные томополимерные олефины изостроения, такие, как диизобутилсн и трипро-пилен и смешанные полимеризаты пропилена с бутиленами. Даже синтетические смазочные масла, получающиеся полимеризацией олефинов под действием хлористого алюминия, присоединяют смесь окиси углерода и водорода в количестве до 50 % от теоретически возможного, определяемого - по родановому или йодному числам. При этом они частично подвергаются гидрированию, которому пространственные препятствия почти не мешают. В случае тетразамещенных олефинов типа R R C С R3R реакция Релена не протекает. Однако в результате изомеризации двойной связи, происходящей при гидроформилировании, образуются олефины, у которых расположение двойной связи благоприятствует реакции Релепа. Эти олефины быстро присоединяют окись углерода и водород, в результате чего равновесие изомеризации смещается в сторону их дальнейшего образования ( см. гл. Асимметричные дизамещенные этилены типа RiR2 С СН2, например изобутилеп или 2-метилбутен - 1, очень легко вступают в реакцию Релена. [6]
Независимо от применяемого катализатора ( КУ-2 или бен-золсульфокислота) алкилирующий агент в значительной степени определяет соотношение о - и n - алкилфенолов: олефины изостроения по сравнению с ос-олефинами способствуют большему образованию л-алкилфенолов и меньшему образованию дизамещенных алкилфенолов. [7]
Таким образом олефины с прямой цепью детонируют тем. Олефины изостроения детонируют слабее, нежели соответственные представители олефинов с прямой цепью. Тенденция к стучанию здесь уменьшается, кроме того, по мере увеличения числа боковых цепей и передвижения двойной связи к центру молекулы. [8]
В ряду олефинов реакционная способность возрастает от этилена к пропилену, а дальше падает с увеличением молекулярного веса олефинов. Олефины изостроения более реакционноспособны, но они легче подвергаются полимеризации в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, а поэтому продукты алкилирования получаются с более низким выходом. То же относится и к фенил замещенным олефинам. [9]
В ряду олефинов реакционная способность возрастает от этилена к пропилену, а дальше падает с увеличением молекулярного веса олефинов. Олефины изостроения более реакционноспо-собны, но они легче подвергаются полимеризации в присутствии катализаторов на основе фтористого бора, а поэтому продукты алкилирования получаются с более низким выходом. То же относится и к фенилзамещенным олефинам. [10]
Последний процесс осуществляют для получения гексенов, ноненов и додеценов, используемых при производстве моющих веществ и присадок. Этим путем образуются только олефины изостроения, а получаемые на их основе моющие вещества плохо разлагаются биохимическим путем. [11]
При сравнении состава жидких продуктов полимеризации этилена, полученных над катализатором одного и того же типа, но при разных температурах, давлении и объемной скорости исходного олефина, в данной работе и работе американских авторов [5] выявляется некоторое различие. Полимеризат, полученный в нашей работе, отличается меньшей степенью полимеризации, что выражается в том, что в нем содержится в - - 1 5 раза больше гексенов и в - - 1 7 раза меньше октенов и вышекипящих. Кроме того, в нем преобладают олефины изостроения. [12]
Работая с предосторожностями, а именно, прибавляя медленно хлористый металлил к большому избытку магния, можно даже получить гринь-яровское соединение. Это соединение легко реагирует с хлористым металлилом, образуя диметаллил. Аналогичным образом хлористый металлил дает с гриньяровскими соединениями других галоидных алкилов, например насыщенных, олефины изостроения с концевой двойной связью. Этим способом легко получают олефины различной длины цепи, с метильной группой в а-положении к концевой двойной связи. [13]
Работая с предосторожностями, а именно, прибавляя медленно хлористый металлил к большому избытку магния, можно даже получить гринь-яровское соединение. Это соединение легко реагирует с хлористым металли-лом, образуя диметаллил. Аналогичным образом хлористый металлил дает с гриньяровскими соединениями других галоидных алкилов, например насыщенных, олефины изостроения с концевой двойной связью. Этим способом легко получают олефины различной длины цепи, с метильной группой в а-положении к концевой двойной связи. [14]
Для оценки температурного коэфициента вязкости масел пользуются индексом вязкости, представляющим собою отношение температурных коэфициентов некоторых природных масел. Вид масел, обладающий наиболее низким коэфициентом, оценивается в 100 единиц, все остальные масла получают соответственно более1 низкую оданку па этой шкале. Указанными выше американскими авторами было предпринято систематическое исследование полимеризации ряда индивидуальных олефинов до Сю -, включая сюда олефины изостроения и циклические, а также непредельные жидкие углеводороды ряда фракций - продуктов крэкинга разнообразных материалов. Было установлено, что температурный коэфициент вязкости нолиме - pojB уменьшается с увеличением молекулярного веса в ряду исходных олефинов нормального строения и увеличивается с увеличением степени ветвления олефинов изостроения. Крайние предела индексов вязкости колеблются при этом от 140 до - 300 и выше. Индекс вязкости и температуры застывания продуктов полимеризации ряда индивидуальных олефинов представляет нижеследующая таблица. [15]