Олефины - даюта
Cтраница 1
Олефины дают при сульфохлорировании также продукты присоединения хлора, что ведет к образованию сульфо хлоридов, сильно хлорированных в углеродной цепи. [1]
Олефины дают с переходными металлами и их ионами прежде всего я-комплексы со смещением электронов от олефина к металлу, как это установлено для металлокомплексного катализа. [2]
 |
Гидрокрекинг индивидуальных углеводородов. [3] |
Олефины дают сходные продукты, но их превращения протекают быстрее. [4]
Монозамещенные олефины дают преимущественно вторичные радикалы независимо от природы радикала или заместителя R. К би - и тризамещенным олефинам радикал присоединяется, как правило, по менее замещенному концу двойной связи. [5]
В случае разведенной азотной кислоты олефины дают также и нитропро-изводные. [6]
Дюпону на вопрос, почему некоторые олефины дают с диенами производные циклобутена, а не нормальные продукты реакции Дильса - Альдера, я ответил, что реакция, должно быть, включает двустадийный процесс с промежуточным образованием бирадикала, поскольку согласованное циклоприсоединение с образованием 4-членного цикла ведет к антиароматическому переходному состоянию, тогда как, судя по изменению энтропии, циклизация бирадикала с образованием 4-членного цикла более выгодна, чем 6-членного цикла. Все эти соображения казались мне очевидным выводом из литературных данных и поэтому не заслуживающими публикации; действительно, вплоть до недавнего времени ни один журнал не опубликовал бы материал подобного рода, в чем я убедился на собственном опыте. Заслуживают публикации только действительно новые теории и эксперименты, а не толкования работ других ученых с использованием существующей теории. [7]
Было показано, что этилен с BF3 не образует а-комплекс, тогда как полярные олефины дают ст - и я-комплексы, которые и участвуют в реакции алкилирования. [8]
Ароматические соединения обладают очень интенсивными и сравнительно неширокими полосами поглощения в близкой ультрафиолетовой области, где парафиновые углеводороды совершенно не дают поглощения, а нафтены и олефины дают лишь слабое поглощение. Поэтому абсорбционный спектральный анализ в ультрафиолетовой области спектра применяется преимущественно для качественного и количественного определения ароматических углеводородов. По спектрам поглощения можно не только определять разные типы ароматических углеводородов, но и различать между собой орто -, пара - и мета-изомеры. [9]
Например, в реакцию не входят а-замещенные и р, 3-дизамещенные а, 3-непредельные-альдегиды ( метакролеин, р, 3-диметилакриловый альдегид, цитраль); кроме того, некоторые олефины дают небольшие выходы желаемых циклопропанов при этой реакции ( например, фенилвинилсульфон и Др. Не реагируют также галогениды с пространственными затруднениями, такие, как, например, этиловый эфир 3 3-диметил - 2-броммасляной кислоты и другие. [10]
Третичные, а частично и вторичные спирты легко дегидратируются концентрированной серной кислотой. Образующиеся при этом олефины дают желтые или красные осадки с ионами ртути. [11]
Пентан не образует комплекса в нормальных условиях, но комплекс можно получить при низкой температуре под давлением. Гексан является первым членом гомологического ряда н-алканов, который образует комплекс при комнатной температуре и атмосферном давлении. В аналогичных условиях олефины дают комплексы, начиная лишь с 1-октена. Для верхнего предела длины цепи ограничений не имеется, кроме тех препятствий, которые могут возникнуть в связи с растворимостью углеводородов. При повышении температуры необходимо учитывать растворимость углеводородов и допустимую скорость реакции, так как прочность решетки мочевины уменьшается и при дальнейшем нагревании при 132 7 достигается температура плавления. [12]
Ароматические углеводороды образуют с формалином в присутствии серной кислоты яркоокрашенные продукты конденсации неустановленного строения. Образование формолита, так называемая формолитовая реакция, служит для открытия ароматических углеводородов в нефтяных продуктах. Парафины и нафтены в эту реакцию не вступают, олефины дают нехарактерные растворимые продукты. Образовывать формолиты могут циклоолефины; поэтому пробу на ароматические углеводороды можно производить только в их отсутствие. [13]
Другие соединения действуют как яды или ингибиторы просто за счет конкуренции с субстратом за координационное место на металле. В этом случае часто удается выделить комплексы, содержащие молекулу ингибитора. Пиридин и тетра-фторэтилен образуют комплексы типа RhCl ( PPh3) 2L [18], хела-тирующие олефины дают соединения RhCl ( PPh3) ( dien); где dien - циклооктадиен-1 5 или норборнадиен [78], а при проведении гидрирования в пиридине, хлористом метилене и ацето-нитриле могут получаться стабильные гидриды ( разд. [14]
Изомеризация чисто термическим путем изучена еще плохо. При термическом распаде нормальных метановых углеводородов образуются олефины нормального строения, главным образом 1-олефины, и тоже неразветиленные метановые молекулы меньшего молекулярного веса. Эта реакция протекает, по-видимому, не через промежуточное образование из олефинов полиметиленовых углеводородов с последующей дегидрогенизацией, потому что, во-первых, олефины дают небольшой выход ароматических углеводородов, и, во-вторых, потому, что полиметиленовые углеводороды при этой реакции не образуются вовсе. [15]
Страницы: 1