Линейные олефины
Cтраница 1
Линейные олефины с внутренней двойной связью используются главным образом для получения альдегидов и спиртов методом оксосинтеза и частично для получения синтетических моющих веществ. [1]
Хотя линейные олефины свободно диффундируют в порах цеолита СаА, входные окна этого цеолита, диаметр которых равен 5 А, недоступны для любых разветвленных олефинов и их бром-производных. То, что бромирование этих разветвленных олефинов происходит с - селективным образованием продуктов присоединения против правила Марковникова, показывает возможность взаимодействия с активными центрами при неполном проникновениии реагирующих молекул во внутрикристаллическое пространство. Если п - электроны двойной связи в состоянии достичь каталитически активные центры, реакция может происходить в устьях пор. [2]
В свою очередь, линейные олефины получают дегидрированием жидких парафинов и крекингом твердого парафина. Среди путей получения а-олефинов следует отметить низко - и высокотемпературную олигомеризацию этилена. Жидкие парафины могут получаться выделением из соответствующих нефтяных фракций с помощью цеолитов, а также карбамидной депарафинизацией. [3]
В свою очередь, линейные олефины получают дегидрированием жидких парафинов и крекингом твердого парафина. Среди путей получения а-олефинов следует отметить низко - и высокотемпературную олигомеризацию этилена. [4]
В реакторе 1 процесса РасоЬ парафины С10 - С14 дегидрируются в линейные олефины. [5]
Марковникова); образованная таким путем ал-кильная группа особенно легко вытесняется этиленом, что дает линейные олефины с внутренней двойной связью. [6]
 |
Схема выделения ацетилена метанолом. [7] |
Наряду с газообразными низшими олефинами важным видом сырья для нефтехимического синтеза являются жидкие высшие олефины: ос-олефины с прямой цепью, линейные олефины с внутренней двойной связью и разветвленные олефины. [8]
Галичем, Гутыря и одним из авторов [2] показано, что на СаА - цеолите в отличие от алюмосиликатных и алюмохромовых катализаторов н-ал-каны дегидрируются в линейные олефины без циклизации и изомеризации скелета. [9]
Предварительное исследование реакции дегидрирования алканов, имеющих в линейной цс ни шесть или больше атомов углерода, иа цеолитах формы СаА позволило наблюдать гладко текущую дегидрогенизацию н-алканов л линейные олефины без сопутствующей изомеризации скелета и циклизации, как это имеет место на типичных алюмосиликатных и алюмохромовых катализаторах. [10]
Катализаторы димеризации обладают обычно и высокой изо-меризующей активностью. Так, бутены и высшие линейные олефины еще до начала димеризации изомеризуются с образованием смеси олефинов, состав которой соответствует термодинамическому равновесию. В случае н-пентенов дело обстоит еще сложнее. [11]
Есть основания предполагать, что при дальнейшем увеличении длины боковых заместителей в ПО температура их плавления должна возрастать вплоть до температуры плавления ПЭ вследствие кристаллизации достаточно длинных боковых цепочек. Однако физика и физикохимия этих процессов нуждаются в дальнейшем изучении и пока в качестве термопласта из высших линейных ПО используется лишь ПБ, получаемый полимеризацией бутена-1. Остальные линейные олефины находят ограниченное применение для производства присадок к смазочным маслам или же используются в незначительных количествах в качестве сомономеров при полимеризации этилена или пропилена для регулирования некоторых свойств ПЭ и ПП. Полибутен же приобретает важное значение в связи с комплексом ценных свойств, в особенности практически полным отсутствием хладотекучести и высокой стойкостью к растрескиванию. [12]
 |
Типичные свойства олефинов с внутренней двойной связью, получаемых в результате дегидрирования исходного парафинового сырья. [13] |
Другим значительным промышленным источником получения олефинов является дегидрогенизация парафинов. В результате получаются олефины с внутренней двойной связью, в которых ненасыщенность распределена по цепи, и диолефины. Для снижения содержания диолефинов фирмой UOP разработана технология с использованием селективных процессов дегидрирования, называемых Define. Линейные олефины с внутренней ненасыщенностью также получаются в результате хлорирования и последующего дегидрохлорирования парафинов. Исходное сырье из олефинов с внутренней двойной связью используется для приготовления высших алкилбензолов в производстве моющих средств. Как уже было отмечено, данные олефины с внутренней ненасыщеностью применяются при производстве жирных спиртов в результате оксо-процесса. [14]
В результате карбонизации полимеров типа сарана или продуктов полимеризации фурфурола образуются угли с довольно однородными ( 5 - 15 А) порами. Селективные катализаторы гидрирования на основе этих углей получают, либо добавляя платину в мономер фурфурола до полимеризации, либо нанося на обычный катализатор жидкую полимерную пленка ППСПР. На катализаторе, приготовленном по первому способу, гидрирование при 25 С смеси пропилен, бутен-1, изобутилен и З - метилбутен-1 идет с 100 % - ной селективностью: гидрируются только первые два компонента. На втором катализаторе линейные олефины гидрируются в 10 раз быстрее, чем разветвленные. В этом отношении углеродные молекулярные сита значительно отличаются от цеолитов, которые обладают порами круглого или эллиптического сечения. Авторы работы [59] показали, что скорость гидрирования пропилена на углеродных молекулярных ситах лимитируется диффузией. [15]
Страницы: 1