Cтраница 1
Несимметричные олефины образуют, как правило, смееи изомерных оксетанов, напр. [1]
Несимметричные олефины, такие, как пропилен и изобутилен, присоединяют ртутные соли таким образом, что атом ртути направляется к наиболее гидрогенизированному - атому углерода в соответствии с обобщенным правилом Марковникова присоединения различных полярных групп. [2]
Несимметричные олефины могут присоединять 1 3-диполи по одному из двух направлений. При этом обычно наблюдается простейшая ориентация. При отсутствии сильного электронного влияния ориентацию определяют пространственные факторы. [3]
Несимметричные олефины могут присоединять 1 3-диполи по одндму из двух направлений. При этом обычно наблюдается простейшая ориентация. При отсутствии сильного электронного влияния ориентацию определяют пространственные факторы. [4]
Наиб, легко в р-цию вступают несимметричные олефины и диены. Вместо формальдегида можно использовать ди-метилацеталь, хлорметилалкиловые эфиры, перфторкетоны или хлораль. При использовании газообразных олефинов процесс обычно ведут под давлением. [5]
В том случае, когда используются несимметричные олефины, всегда образуются сложные эфиры вторичных или третичных, а не первичных спиртов. [6]
Эти взаимодействия наблюдаются в любом случае, когда используются несимметричные олефины, и могут стать доминирующими. [7]
Детальный анализ констант спин-спинового взаимодействия / wpt - н доказал, что несимметричные олефины слегка отклоняются ( to twist) от перпендикуляра к плоскости квадрата. [8]
При р-ции в соляной или уксусной к-те образуются соотв. Наиб, легко реаг, несимметричные олефины. [9]
Легкость аутоокисления олефинов можно приписать тому факту, что энергия активации, требуемая для образования мезомерного радикала IV, намного меньше, чем энергия, необходимая для удаления водородного атома от - СН2 - группы в насыщенной парафиновой цепи, и до некоторой степени меньше, чем энергия, требуемая для присоединения радикала R к этиленовой связи. Как можно ожидать из гибридной формулы IV, несимметричные олефины дают смеси изомерных гидроперекисей, а мс-олефины могут изомеризоваться с образованием гра с-гид-роперекисей. Большая чувствительность высыхающих масел, например линолеатов, к окислению является следствием присутствия группы - СН СН-СН2-СН СН -, в которой в резонансную систему могут быть включены пять атомов углерода. Подобно этому, углеводородные цепи, связанные с ароматическим ядром, неизменно атакуются в сс-положение с образованием замещенных бензильных радикалов, в которых нечетный электрон может гибридизироваться с я-электронами бензольного кольца. Резонансная стабилизация начальных радикалов также позволяет объяснить легкость аутоокисления альдегидов и простых эфиров, в то время как реакционную способность третичных С - Н - групп обычно приписывают гиперконъюгации VI. Что касается замещенных бензальдегидов, то полярные заместители, которые способствуют смещению электронов к СН О-группе, облегчают гомолитическое отщепление водорода. [10]
Внутрипакетных взаимодействий в пакете Л2, которые все относятся к типу B3MOD - ВЗМСИ и НСМО0 - НСМОЛ. Эти взаимодействия наблюдаются в любом случае, когда в реакцию вступают несимметричные олефины, и они могут стать доминирующими. [11]
Эта реакция легко протекает с большинством олефинов и со многими соединениями с двойной связью. Процесс проводят в интервале 110 - 180, преимущественно на нижнем пределе, и под давлением 100 - 200 am, причем необходимо присутствие кобальтового катализатора, а именно карбо-нила кобальта. Несимметричные олефины обычно образуют оба возможных альдегида. [12]
Пропорции этих типов альдегидов варьируют в зависимости от характера олефина. Например, из пропилена получают 60 % н-бутилового альдегида и 40 % изобутилового. В других случаях и несимметричные олефины дают исключительно один какой-нибудь альдегид. [13]
На состав продуктов каталитического превращения олефижн существенное влияние оказывают структура олефина и связанна) с ней координационная способность. В соответствии с этим тольк этилен и монозамещенные олефины с концевой двойной связью легко вступают в ди -, олиго - и полимеризацию. Дизамещенные олефины или олефины с внутренней двойной связью нереакцион-1 неспособны. Несимметричные олефины образуют разные продукты в зависимости от того, внедряется мономер согласно правилу - Марковникова или, наоборот, - против правила Марковникова. [14]