Cтраница 1
Фторированные олефины легко димеризуются. [1]
Однако фторированные олефины легко димеризуются. [2]
По этому типу реагируют также фторированные олефины. [3]
Димеризация простейших олефинов не может быть осуществлена, так как известно лишь обратное превращение - расщепление циклобутанов на олефины. Однако фторированные олефины легко димеризуются. [4]
Таким же образом фотохимически с C2F4 будут реагировать соединения R2SiH2, RSiH3 и другие полностью или частично фторированные олефины с образованием продуктов аналогичного типа. [5]
Выделен и подробно охарактеризован ряд олефиновых комплексов металлов VI - VIII групп; имеются сведения о существовании довольно неустойчивых комплексов Ti и V. Некоторые примеры олефиновых соединений приведены в табл. 28.2. Помимо олефинов в соединения с металлами вступают и такие вещества, как малеиновая кислота или акрилонитрил, а также полностью фторированные олефины. Известно сравнительно немного примеров устойчивых комплексов с моноолефинами; более многочисленны соединения с олефинами хелатного типа, такими, как бициклогептадиен-2 5, с сопряженными олефинами, например с бутадиеном - 1 3, и особенно с циклическими олефинами, как несопряженными типа / пранс тракс / пранс-циклододекатриена, так и с сопряженными, например циклогептатриеном или циклооктатетраеном. Подобно карбонилам, олефиновые комплексы, как правило, диамагнитны, и для предсказания их стехиометрии можно применить правило об электронной конфигурации ближайшего инертного газа, считая, что двойная связь является донором двух электронов. [6]
Тетрафторэтилен при нагревании до 200 димери-зуется в октафторциклобутан. Эту реакцию считают 1 2-циклоприсоединением, в данном случае симметричным. Фторированные олефины будут присоединяться также в 1 2-положения к другим веществам, например бутадиенам; кроме того, подобные реакции циклоприсоединения известны для кетонов, алленов и активированных олефинов, таких, как акрилонитрил. [7]
Следовательно, при работе с этими реагентами желательно обеспечить хорошую вентиляцию, особенно еще и потому, что тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и кетен так же, а может быть и более токсичны, чем фосген. С фторированными алкенами и их циклоаддуктами следует обращаться осторожно, особенно если они могут содержать ( даже в виде следов) олефины с атомом фтора у атома углерода при двойной связи. Фторированные олефины, как правило, следует рассматривать как весьма токсичные вещества. Особенно перфторизобутилен, который является смертельным ядом, причем действие его проявляется весьма коварно и внезапно. Как известно, перфторизобутилен образуется в результате термических превращений тетрафторэтилена и политетрафторэтилена. Когда реакции проводят в запаянных стеклянных трубках, следует применять обычные меры предосторожности. После того как реакция закончена, запаянным трубкам дают охладиться, затем выпускают газы и удаляют фтористый водород. [8]
Как можно предвидеть на основании электроотрицательности фтора, замена водорода в этилене фтором должна выражаться в смещении электронного облака я-системы. Прямым следствием этого должно быть понижение чувствительности такой системы к электрофильной атаке и, напротив, повышение чувствительности к атаке нуклеофилами. Если, таким образом, ионные реакции обычных олефинов являются результатом электрофильной атаки, фторированные олефины, наоборот, способны подвергаться атаке нуклеофильной. [9]
Немаловажное значение приобретает в настоящее время каталитическая гидрогенизация полностью фторированных олефи-нов - соединений, начинающих играть все большую роль в химии и химической промышленности. Кнунянц, систематически изучающий химию-фторуглеродов, совместо с Мысовым и Красукэмой [122] ррогидри-ровал иа палладии при 20 С и на никеле яри 90 - - 100 С перфтор-этилен, / перфторпропилен, ( перфторизобутилен и некоторые неполностью фторированные олефины. В работе было установлено, что в общем фтаролефияы довольно хорошо гидрируются в соответствующие насыщенные соединения. [10]
Низко молекулярные фторированные алкены, кетены и аллепы при комнатной температуре обычно представляют собой газы. Следовательно, при работе с этими реагентами желательно обеспечить хорошую вентиляцию, особенно еще и потому, что тетрафторэтилен, трифторхлорэтилен и кетен так же, а может быть и более токсичны, чем фосген. С фторированными алкенами и нх циклоаддуктами следует обращатьсй осторожно, особенно если они могут содержать ( даже в виде следов) олефины с атомом фтора у атома углерода при двойной связи. Фторированные олефины, как правило, следует рассматривать как весьма токсичные вещества. Как известно, перфторизобутилен образуется в результате термических превращений тетрафторэшпена и политетрафторэтилена. [11]
Определенные перегруппировки всегда имеют место. Карбонилфториды и суль-фонилфториды ( уравн. Также они могут быть переведены в алканоламиды и этоксилаты ( уравн. Фторированные олефины используются в качестве исходного сырья в ряде синтезов, таких как полимеризация в водных эмульсиях, теломеризация тетрафторэтиле-на с перфторэтилйодидом и анионная олигомеризация тетрафторэтилена с KF / CsF, а также в реакциях перфторпропиленоксида, катализируемых фторидионом ( уравн. Этот процесс включает в себя использование ядовитых соединений и требует специального оборудования, так что стоимость производства фторсодержащих ПАВ значительно выше, чем производство соединений с углеводородной основой. Для разработки менее дорогостоящего способа получения фторированных соединений проводится большой объем исследований, кроме того замечено, что фторированные аналоги лекарственных препаратов обладают зачастую значительно большей силой. [12]