Cтраница 1
Твердые олигомеры также чаще всего выпускаются в виде лаков. Однако известны их 100 % - ные выпускные формы в виде кусков или гранул. [1]
Фенолформальдегиды ( новолаки) представляют собой твердые олигомеры с молекулярной массой 600 - 800, из-аа плохой растворимости в углеводородах они не применяются в пленкообразующих составах. Поэтому на их базе синтезируют смолы, способные совмещаться с маслами. Такие смолы растворяются в скипидаре, бутиловом спирте, ароматических и алифатических углеводородах; совмещаются с многими пленкообразователями. [2]
Для получения пленочных эпоксидных клеев используют твердые олигомеры или к жидким олигомерам добавляют твердые эпоксидные олигомеры и / или другие твердые полимеры, в первую очередь термопласты. Расплавы композиций экст-рудируют, а их растворы отливают на ламинированную полиэтиленом бумагу. [3]
Типичные составы, отверждаемые ДЦДА, содержат обычно один или два эпоксидных олигомера % ( чаще всего используются твердые олигомеры), модификатор ( до 75 % от массы олигомера) и около 10 % ДЦДА. [4]
Как правило, для получения клеев применяют низкомолекулярные эпоксиды, находящиеся при обычных условиях в жидком виде, что облегчает процесс эмульгирования. При получении дисперсий из твердых олигомеров их предварительно расплавляют. Иногда диспергируют раствор эпоксида или добавляют около 20 % растворителя в готовую дисперсию. [5]
Внешний вид композиций определяется агрегатным состоянием и вязвостьв эпоксидного олигоаера. При использовании кидких эпоксидных олигомеров ( ЭД-20, ЗД-16 и др.) коыпозиции являются низковязкими, а с твердыми олигомерами ( Э-41, ЭНБС и др.) - твердыми или порошкообразными. Независимо от агрегатного состояния срок хранения композиций при 20 - 30 С составляет 1 - 2 года. [6]
Толщина набухшего слоя зависит от молекулярной массы и температуры. Низкомолекулярные твердые олигомеры при растворении образуют столь тонкий набухший слой, что им можно пренебречь. Вследствие этого олигомеры растворяются по механизму растворения низкомолекулярных веществ. [7]
Использование пленкообразующих систем, содержащих не высокомолекулярные соединения, а олигомеры, имеет ряд преимуществ. В отличие от высокомолекулярных полимеров олигомеры хорошо растворяются в большинстве органических растворителей. Олигомеры, содержащие в достаточном количестве гидрофильные функциональные группы ( - ОН, СООН), используются для приготовления водоразбавляемых систем. Твердые олигомеры с относительно высокой температурой размягчения ( 70 С) могут быть также использованы для получения термореактивных порошковых материалов. [8]
При нагревании до температуры выше 100 С начинается термическое разложение GB, а вблизи точки кипения он разлагается почти полностью. С повышением температуры скорость пиролиза возрастает. Продуктами разложения GB являются главным образом пропилен и монофторангидрид метилфосфоновой кислоты. В зависимости от условий пиролиза и чистоты исходного ОВ обнаруживаются более или менее значительные количества фтористого изопропнла, твердого олигомера метилфосфонового ангидрида и продуктов более глубокого разложения. [9]
При нагревании до температуры выше 100 С начинается термическое разложение GB, а вблизи точки кипения он разлагается почти полностью. С повышением температуры скорость пиролиза возрастает. Продуктами разложения GB являются главным образом пропилен и монофторангидрид метилфосфоновой кислоты. В зависимости от условий пиролиза и чистоты исходного ОВ обнаруживаются более или менее значительные количества фтористого изопропила, твердого олигомера метилфосфонового ангидрида и продуктов более глубокого разложения. [10]
Технологический процесс производства полиформальдегида по непрерывному методу ( рис. 82) состоит из следующих стадий: подготовки формалина, получения и очистки газообразного формальдегида, полимеризации формальдегида, ацетилирования полиформальдегида, промывки и сушки полиформальдегида, стабилизации и грануляции. Подготовка формалина заключается в обезметано-ливании и концентрировании технического формалина под вакуумом в ректификационных колоннах тарельчатого типа. Формалин с концентрацией 50 - 60 г / 100 мл из ректификационной колонны поступает в сборник концентрированного формалина /, откуда подается в обогреваемый паром испаритель 2 для получения газообразного формальдегида. Полученный формальдегид отделяется от жидкой фазы в холодильниках 3, 5, газоотделителях 4, 6 и поступает на очистку. Формальдегид подается в вымораживатель 7, представляющий собой кожухотруб-ный теплообменник, трубчатка которого охлаждается водой или рассолом, а верхняя часть обогревается паром, подаваемым под давлением. Газообразный формальдегид, проходя по охлажденным трубам вымораживателя, частично полимеризуется, связывая воду и другие примеси. Твердый олигомер ( параформ) в количестве 25 - 40 % от массы формальдегида оседает на стенках труб и по мере накопления снимается при помощи специального приспособления. Параформ растворяют в воде и образующийся при этом формалин подают в ректификационную колонку для концентрирования. Полимеризация проводится в среде уайт-спирита, непрерывно поступающего из сборника 8 в количестве, необходимом для получения пульпы с 10 - 12 % - ной концентрацией полимера. Полимеризация протекает при температуре 40 - 50 С. [11]