Cтраница 4
Олигометилфенилсилоксаны, выпускаемые промышленностью, так же как и олигометилсилоксаны, отличаются вязкостью, которая колеблется в довольно широком диапазоне - от 4 до 1000 ест. Подобно олигометилсилоксанам, Олигометилфенилсилоксаны получают совместным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлор-силана с последующей каталитической перегруппировкой и частичной конденсацией продуктов согидролиза, а также раздельным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. [46]
Олигометилфенилсилоксаны, выпускаемые промышленностью, так же как и олигометилсилоксаны, отличаются вязкостью, которая колеблется в довольно широком диапазоне - от 4 до 1000 ест. Подобно олигометилсилоксанам, олигометилфенилсилоксаны получают совместным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлор-силана с последующей каталитической перегруппировкой и частичной конденсацией продуктов согидролиза, а также раздельным гидролизом триметилхлорсилана и метилфенилдихлорсилана с последующей каталитической перегруппировкой продуктов гидролиза. [47]
Органический радикал, находящийся у атома кремния, во многом предопределяет такие важнейшие характеристики олигоорганосил-оксанов, как температуру застывания и теплостойкость. Например, олигометилсилоксаны начинают быстро окисляться только при 200 С, в то время как олигоэтилсилоксаны - при 138 С, а олигобутил-силоксаны - уже при 120 С. В то же время необходимо отметить, что при замене части метильных радикалов фенильными теплостойкость этих олигомеров увеличивается: олигометилфенилсилоксаны не образуют гелей даже после 1500 ч выдерживания на воздухе при 250 С. [48]
Органические радикалы, находящиеся у атомов кремния, во многом предопределяют такие важнейшие характеристики олнгоорганосилоксанов, как температура застывания и теплостойкость. Например, олигометилсилоксаны начинают быстро окисляться только при 200 С, олигоэтилсилоксаны-при 138 С, а олигобутилсилоксаны - уже при 120 С. В то же время необходимо отметить, что при замене части метальных радикалов фенильными теплостойкость олигомеров увеличивается: олигометилфенилсшюксаны не образуют гелей даже после 1500 ч выдерживания на воздухе при 250 С. [49]
Органический радикал, находящийся у атома кремния, во многом предопределяет такие важнейшие характеристики олигооргааосил-оксанов, как температуру застывания и теплостойкость. Например, олигометилсилоксаны начинают быстро окисляться только при 200 С, в то время как олигоэтилсилоксаны - при 138 С, а олигобутил-силоксаны - - уже при 120 С. В то же время необходимо отметить, что при замене части метальных радикалов фенильными теплостойкость этих олигомеров увеличивается: олигометилфенилсилоксаны не образуют гелей даже после 1500 ч выдерживания на воздухе при 250 СС. [50]
Как уже указывалось, олигометилсилоксаны можно получить не только раздельной гидролитической конденсацией исходных метилхлорсиланов, но и совместной гидролитической конденсацией моно - и дигалогенметилсиланов. Кроме того, для получения высоковязких олигометилсилоксанов в качестве второго компонента, можно брать не только диметилдихлорсилан, но и кубовые остатки после разгонки метилвдорсиланов. [51]
В электротехнической и радиотехнической промышленности применяются кремнийорганические жидкости для пропитки конденсаторов, малогабаритных силовых трансформаторов, выключателей, а также для гидрофобизации поверхностей диэлектрических устройств и материалов. Для применения в электротехническом оборудовании рекомендуются олигометилсилоксаны с вязкостью при 25 С от 50 мм. Они могут длительно работать в диапазоне температур от - 40 до 150 С. Электрическая прочность кремнийоргани-ческих жидкостей ниже, чем у углеводородов парафинового ряда, но с увеличением глотности она растет, а с ростом температуры снижается. Зависимость диэлектрических потерь олигометилсилоксанов от температуры при различной частоте иллюстрируется на рис. 22 для тетрадекаметилгексасилоксана. При более высокой температуре е снижается в соответствии с уменьшением плотности, a tg б остается без изменения примерно до 150 С. С увеличением степени полимеризации и вязкости жидкостей диэлектрическая проницаемость возрастает до определенного предела. На рис. 23 приведена зависимость е и tg б для олигодиметилсилоксана с вязкостью 740 мм2 / с в более широком диапазоне температур. Область релаксационных потерь в соответствии с большей степенью полимеризации лежит при более высокой температуре. [52]
Из эмалированной емкости 2 в реактор-смеситель 3 загружают олигометилсилоксан ( ПМС), в рубашку смесителя дают пар ( 3 am), и жидкость в течение 2 - 2 5 ч нагревается до 110 С. Затем из бункера 1 подают необходимое количество аэросила и перемешивают смесь в течение 15 мин при атмосферном давлении. После этого в смесителе создают вакуум ( остаточное давление 300 - 350 мм рт. ст.) и продолжают перемешивание еще 20 мин. Затем мешалку останавливают, выдерживают реакционную смесь еще 2 ч и берут пробу для определения вязкости. [53]
В водных средах необходимое количество добавки обычно меньше, чем в органических. Для органических жидкостей наилучшие результаты достигаются при использовании олигометилсилоксанов, а в водных средах - при добавке кремнийорганических олигомеров с более длинными радикалами. Для предупреждения вспенивания нефти достаточно добавить всего 0 5 л олигометилсилоксана на одну цистерну. [54]
Олигоорганосилоксаны разветвленного строения находят все возрастающее применение в промышленности, что объясняется рядом их специфических свойств. Так, разветвленные олигоме-тилсилоксаны имеют значительно более низкие температуры затвердевания по сравнению с олигометилсилоксанами линейного строения. Разветвленные Олигоорганосилоксаны с фенильными радикалами у атома кремния и концевыми гидроксильными или алкоксильными группами оказались эффективными модификаторами различных органических полимеров и резин из карбо-и гетероцепных эластомеров. Олигоорганосилоксаны, содержащие боковые алкоксиоксиалкиленовые или алкоксиоксиалкилен-пропильные группировки в разветвлении и обладающие высокой поверхностной активностью, оказались эффективными пе-норегуляторами и пекостабилизаторами и нашли широкое применение в производстве пенополиуретанов. [55]
Образовавшийся в результате гидролитической соконденса-ции раствор олигометилсилоксанов в толуоле выдерживают в гидролизере в течение 1 5 - 2 ч, отделяя воду. Нижний, водный слой сливают через смотровой фонарь в сборник 10 и далее на биохимическую очистку, а органический слой ( раствор олигометилсилоксанов в толуоле) промывают водой до нейтральной реакции. Промывные воды кислотного характера также сливают через смотровой фонарь в сборник 10 и далее - на биохимическую очистку. [56]
В жидкости ПЭС-3 растворимы масляные растворы витаминов А, Д и Е, оливковое масло, рыбий жир, эмульсионные воски и ланолин. Некоторые из масел ( лавандовое и гераниевое, бальзам Шостаков-ского, раствор синестрола) растворимы в олигоэтилсилоксанах, но не растворимы в олигометилсилоксанах. [57]