Cтраница 1
Олигоолефины облегчают извлечение вулканизованных изделий из пресс-форм, улучшают внешний вид шприцованных изделий. [1]
Ди - и олигоолефины могут также замещать менее прочно связываемый этилен. [2]
Несопряженные ди - и олигоолефины, норборнадиен и цикло-октадиен-1 5 в особенности, образуют многочисленные комплексы металлов. Параллельное расположение двойных связей в этих диолефинах, очевидно, обеспечивает благоприятные стери-ческие условия для комплексообразования, например с центральным атомом, имеющим плоско-прямоугольную или октаэд-рическую координацию. S-CgH, вычисленные на основе данных рентгеноструктурного анализа, не исключают полностью слабого взаимодействия противолежащих я-орби-талей, и этим можно объяснить, почему эти несопряженные диолефины являются более сильными л-донорами и акцепторами, чем система с полностью изолированными двойными связями. [3]
Обычно ди - и олигоолефины могут реагировать с карбони-лами металлов в нормальных условиях. [4]
В таблицах классы олигомеров и олигомеры внутри классов расположены в порядке возрастания сложности элементарного звена олигомера. В таблицах рассмотрены такие классы олигомеров: олигоолефины ( табл. I. [5]
Различие в устойчивости близких по строению соединений металла с ди - и олигоолефинами существенно определяется прочностью обратного взаимодействия металла с олефином. Однако такие лиганды, как циклопентадиенон, хинон, циклогептатриен-1 3 5-он ( тропой) или циклооктатриен-1 3 5-он часто образуют более устойчивые комплексы с металлами, чем чистые ди - и олигоолефины. [6]
Таким образом, стабилизация связи металл-олефин одновременно приводит к усилению связи металл - СО. Это может объяснить тот хорошо известный факт, что последовательное замещение молекул окиси углерода в карбонилах металла ведет к усилению связывания остающихся СО-групп, так как это должно вызывать оттягивание дополнительного отрицательного заряда от атома металла. За исключением таких комплексов, как бис - ( тетрафенилциклопентадиенон) никель [414], бис - ( дуро-хинон) никель [374] и некоторых аналогичных производных Ni ( CO) 4, не известно ни одного примера полного замещения СО-групп карбонилов металла на ди - и олигоолефины. Замещение групп СО циклопентадиеном, например, неизбежно ведет к образованию комплексов в первую очередь с ароматическими, а не с алифатическими лигандами. [7]
Представление о я-комплексах металлов часто ассоциируется с названиями ферроцена и дибензолхрома. Действительно, получение и исследование этих двух соединений положило на - чало развитию данной области химии, оказавшей большое влияние на совершенствование теоретических и экспериментальных методов. В последнее время в качестве лигандов в л-комплексах металлов, помимо ароматических систем, например циклопента-диенил-аниона или катиона тропилия и бензола, используются многочисленные как линейные, так и циклические олефины с различным числом двойных связей, поэтому целесообразно подразделить лиганды на две группы: 1) моноолефины и 2) ди - и олигоолефины. Настоящий обзор посвящен исключительно последней группе соединений. [8]