Cтраница 1
Олигостирол, хроматограмма рециркуляционная 161 ел. [1]
Олигостиролы делятся на индивидуальные полимергомологи вплоть до 49-мера. Такое высокое разрешение обусловлено тем, что в критической жидкости значения Dm и Ds веществ низки, а поэтому хроматография происходит в условиях, более близких к равновесным. [2]
Газовая хроматография олигостиролов описана Брауном [4], который использовал колонки длиной 3 м и диаметром 3 мм, наполненные 5 % S. Программирование температуры в пределах 100 - 280 со скоростью 10 град / мин. [3]
Анионной олигомсризацисй получены различные а со-ироизводные олигостирола, олигобутадиепа, оли-гоизопреиа и др. О. [4]
Анионной олигомеризацией получены различные а со-производные олигостирола, олигобутадиена, оли-гоизопрена и др. О. [5]
Этим методом были получены а о-диоксипроизводные олигоизопрена, олигобутадиена, олигостирола и их сополимеров с акрил онитрил ом. [6]
Этим методом были получены а о-диоксипроизводные олигоизопрена, олигобутадиена, олигостирола и их сополимеров с акрилонитрилом. [7]
![]() |
Зависимость статического потенциала от продолжительности трения для олигостиролов. [8] |
Из приведенных данных также видно, что концевые группы ( CH3) 3CS обнаруживают отрицательную полярность ( Еиакс - - 80 В), а для олигостирола с концевыми группами NH2 - Н максимальный статический потенциал трения составляет 200 В. [9]
Справедливое для полимеров, где вклад для каждой новой мономерной единицы в М невелик, это допущение может привести к серьезным ошибкам при интерпретации хроматограмм олигомеров, полученных с использованием колонок высокого разрешения. ММР олигостирола с Мп - 600 и олигоэтиленгликоля с Мп 300, хроматограммы которых показаны на рис. VI.7, не представляют собой мультимодальные распределения. Метод высокоэффективной эксклюзионной хроматографии позволяет непосредственно наблюдать дискретный характер изменения М в олигомергомологах. Когда хроматограмма олигомерного образца состоит из отдельных пиков гомологов, то с учетом зависимости сигнала детектора от р процедура определения ММР олиго-мера сводится к получению зависимости доли площади пика для индивидуальных гомологов от суммы площадей всех пиков. [10]
Этот метод позволяет быстро разделять олигомеры по М, по функциональности и даже по стереорегулярности. Как следует из рис. II 1.26, образец олигостирола разделился на индивидуальные иолимергомологи за время менее 10 мин, причем каждый пик, в свою очередь, частично делится на пики стереоизомеров равной молекулярной массы. Если с сорбентом взаимодействуют концевые группы, то порядок выхода олигомеров из колонки меняется. Как видно из рис. II 1.27, первыми выходят наименее удерживаемые олигомеры с большей молекулярной массой. [11]
В случае олигомсризации мономеров, для к-рых обрыв цепи осуществляется в основном за счет рекомбинации растущих радикалов ( скорости реакций передачи цепи на мономер и растворитель незначительны), образуются О. Этим методом были получены а ш-диокси -, а ю-дикарбокс 1шроизводные олигостиролов ( п 12 - 190), олигоакрилонитрилов ( п 13 - 95), олигобутадиенов ( п 30 - 150) и др. При олигомериза-ции мономеров, для к-рых характерен обрыв цепи диспропорционированиом растущих радикалов, образуется смесь моно - и бифункциональных О. Природа одной из функциональных групп определяется типом используемого инициатора, вторая концевая группа у бифункционального О. [12]
Можно предполагать, что высокотемпературный переход при 7 82 С связан с размораживанием сегментальной подвижности микроброуновского типа в результате движения стирольных звеньев, соединяющих соседние полиэфирные цепи. Таким образом, температура этого перехода представляет собой температуру стеклования поперечных мостиков олигостирола. [13]
В случае олигомеризации мономеров, для к-рых обрыв цепи осуществляется в основном за счет рекомбинации растущих радикалов ( скорости реакций передачи цепи на мономер и растворитель незначительны), образуются О. Этим методом были получены а со-диокси -, а а) - дикарбоксипроизводные олигостиролов ( п 12 - 190), олигоакрилонитрилов ( п 13 - 95), олигобутадиенов ( п 30 - 150) и др. При олигомеризации мономеров, для к-рых характерен обрыв цепи диспропорционированием растущих радикалов, образуется смесь моно - и бифункциональных О. Природа одной из функциональных групп определяется типом используемого инициатора, вторая концевая группа у бифункционального О. [14]
![]() |
Зависимость статического потенциала от продолжительности трения для олигости-ролов. [15] |