Cтраница 2
При 20 С в олигоэфирмалеинате наименьшую подвижность имеют группы с бензольным циклом. [16]
Для получения покрытий применяют главным образом ненасыщенные олигоэфиры двух типов: олигоэфирмалеинаты и олигоэфира-крилаты. [17]
Различные насыщенные и ненасыщенные одигоэфи-ры, такие, как алкидные смолы, олигоэфирмалеинаты, олигоэфирметакрилаты и другие соединения, могут быть получены из упомянутых выше веществ или их смесей с другими одно - или многоатомными спиртами этернфи-кацией с различными моно - и дикарбоновыми кислотами, с их смесями и эфирами этих кислот. [18]
Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются Олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами: они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [19]
Широкое применение для получения полимерных покрытий находят также олигоэфиракрилаты, которые имеют ряд преимуществ по сравнению с олигоэфирмалеинатами: они нетоксичны, нелетучи, что исключает загрязнение окружающей среды и уменьшает взрыво - и пожаро-опасность производства; способны к гомо - и к сополимеризации при различных способах инициирования ( химическом, термическом, под действием УФ-излучения, токов высокой частоты и др.); совместимы с рядом олигомеров и полимеров, что позволяет использовать их в качестве активных растворителей и модифицирующих добавок. Структурно-механические свойства олигоэфиракрилатов и сетчатых полимеров на их основе могут регулироваться в широких пределах путем изменения природы, длины и гибкости олигомерного блока, а также при сополимеризации их с различными мономерами, олигомерами и полимерами. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется инги-бирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [20]
Олигоэфирмалеинаты на основе три - ( М-2-окси-3-фе-ноксипропил) изоцианурата имеют более высокую температуру каплепадения ( точку каплепадения) и значительно более высокую термостабильность по сравнению с олигоэфирмалеинатами, полученными на основе три - ( N-2 - окси - З - хлорпропил) изоцианурата. [21]
Олигоэфирмалеинаты, полученные из три - ( М-2-окси-3-хлорпропил) изоцианурата, малеинового ангидрида, олеиновой и стеариновой кислот, растворимы в стироле и ароматических углеводородах. Остальные Олигоэфирмалеинаты, полученные из три - ( М-2-окси-3-хлорпропил) - изоцианурата, частично растворимы в стироле. [22]
Другим типом ненасыщенных олигоэфиров являются Олигоэфиракрилаты, которые так же, как и олигоэфирмалеинаты, находят широкое применение для отделки дерева. Олигоэфиракрилаты имеют определенные преимущества перед олигоэфирмалеинатами: они способны к гомополимеризации, что позволяет готовить лаки на их основе без использования легколетучих и токсичных ненасыщенных мономеров. Низкая вязкость многих олигоэфиракрилатов позволяет в ряде случаев получать на их основе материалы с высоким содержанием сухого остатка. При отверждении олигоэфиракрилатов в меньшей степени проявляется ингибирующее действие кислорода воздуха, что позволяет получать беспарафиновые лаки горячего и холодного отверждения. [23]
Структура ассоциатов зависит от строения макромолекул олигомера и дефектности цепи. Был изучен [48] механизм образования ассоциатов в олигоэфирмалеинатах с неоднородной разнозвенной структурой и в олигоэфиракрилатах регулярного строения, отличающихся гибкостью олигомерного блока. [24]
Физико-механические свойства сетчатых полимеров определяются особенностями их структуры и частотой сетки. При исследовании свойств сетчатых полимеров следует различать сетчатые полимеры со статистическим распределением поперечных связей ( вулканизованные каучуки, сетчатые полимеры на основе сополимеров, содержащих реакционноспособные группы, например сополимеры бутадиена с акриловой кислотой, олигоэфирмалеинаты и др.) и сетчатые полимеры регулярного строения, полученные на основе реакционно-способных олигомеров, содержащих концевые функциональные группы. [25]
В присутствии ненасыщенного мономера ( стирола и др.) и при нормальной и повышенной температурах они отверждаются. Термограммы таких структурированных полимеров были получены на дериватографе системы Паулика. Из полученных результатов видно, что структурированные олигоэфирмалеинаты, содержащие изо-циануровые циклы, обладают значительно более высокой термостабильностью по сравнению с отвержденными в этих же условиях обычными олигомерами на основе этиленгликоля и малеинового ангидрида. Некоторые из структурированных полимеров, содержащих изоциануро-вые циклы, обладают способностью к самозатуханию. [26]