Cтраница 1
Омыление ксантогената целлюлозы происходит и при действии концентрированных растворов щелочи. [1]
Скорость омыления ксантогената целлюлозы в вискозе зависит главным образом от концентрации едкого натра в растворе и от температуры. При повышении концентрации едкого натра до известного предела ( 7 - 8 %) гидролиз ксантогената замедляется. Дальнейшее повышение концентрации едкого натра в растворе приводит к ускорению щелочного омыления ксантогената целлюлозы. Повышение температуры также приводит к заметному увеличению скорости созревания вискозы. [2]
Схема процесса формования вискозной пленки сухим способом. [3] |
Возможность омыления ксантогената целлюлозы при этом почти исключается. В этой ванне целлюлоза регенерируется в особых условиях, при которых структура ксантогенатной пленки почти не изменяется. Ксантогенат целлюлозы омыляется растворами кислот ( в частности, соляной) в органических растворителях ( спирте, горячем глицерине) или термическим методом - в атмосфере горячего инертного газа, не содержащего кислорода, во избежание деструкции целлюлозы, на которой адсорбирована щелочь. Полученная гидратцеллюлозная пленка промывается водой при 60 - 80 С в барке 3 и сушится. [4]
Скорость омыления ксантогената целлюлозы в вискозе зависит главным образом от концентрации едкого натра в растворе и от температуры. При повышении концентрации едкого натра до известного предела ( 7 - 8 %) гидролиз ксантогената замедляется. Дальнейшее повышение концентрации едкого натра в растворе приводит к ускорению щелочного омыления ксантогената целлюлозы. Повышение температуры также приводит к заметному увеличению скорости созревания вискозы. [5]
Если процесс омыления ксантогената целлюлозы в значительной степени происходит на ранних процессах формования, до того, как волокно подвергается пластификационной вытяжке, интенсивные межмолекулярные водородные связи, образующиеся между ОН-группами в соседних цепях, препятствуют ориентации. [6]
Ускорение процесса омыления ксантогената целлюлозы имеет место и при добавлении в прядильный раствор NajS. Этот факт объясняется увеличением скорости окислительных процессов в присутствии Na2S, являющегося, как указывалось выше, передатчиком кислорода. [7]
Зеленый кулич получается из-за неполного омыления ксантогената целлюлозы в осадительной ванне. Цвет такого кулича от желтовато-зеленого до изумрудно-зеленого. Такой порок может возникнуть при плохой циркуляции осадительной ванны или вследствие изменения состава ванны. Из зеленых куличей получается жесткая нить. [8]
Сероуглерод, выделяющийся при омылении ксантогената целлюлозы, может реагировать не только с NaOH, образуя тиокарбонаты, но и со свободными гидроксильными группами молекул ксантогената, дополнительно их этерифицируя. [9]
Созревание вискозы - гидролиз и постепенное омыление ксантогената целлюлозы, приводящие к понижению устойчивости вискозы и облегчающее воздействие на нее коагулирующих реагентов - серной кислоты и солей осадительной ванны. Созревание вискозы осуществляется в вискозном погребе. [10]
Изложенные выше методы замедления процесса омыления ксантогената целлюлозы разработаны уже более 40 - 50 лет и широко применяются при производстве вискозных волокон. В последние годы используются во все большем масштабе новые методы замедления этого процесса, заключающиеся в введении в вискозу или, что применяется реже, в осадительную ванну небольших добавок модификаторов. До последнего времени модификаторы применялись только при формовании высокопрочной кордной нити, для которой наличие равномерной мелкокристаллической структуры волокна имеет важнейшее значение. В настоящее время модификаторы начинают применяться и при производстве высокопрочного штапельного волокна. [11]
Основным компонентом осадительной ванны, вызывающим омыление ксантогената целлюлозы, является кислота. [12]
Образование на поверхности формующегося волокна гидратцел-люлозной пленки в результате омыления ксантогената целлюлозы определяет условия вытягивания волокна в процессе его формования. [13]
Образование на поверхности формующегося волокна гид-ратцеллюлозной пленки в результате омыления ксантогената целлюлозы определяет условия вытягивания волокна в процессе его формования. [14]
После окончания процесса переэтерификации начинает сказываться непрерывно идущий процесс омыления ксантогената целлюлозы, и растворимость его падает. Это приводит к усилению взаимодействия между макромолекулами ( к структурированию раствора), что сказывается, на постепенном повышении вязкости. [15]