Cтраница 1
Омыление ацетатов целлюлозы водными растворами щелочей происходит с более высокими скоростями, чем растворами минеральных кислот. [1]
При омылении ацетата целлюлозы спиртовым раствором щелочи при нагревании выделяется осадок гидратцеллюлозы, нерастворимый в воде и органических растворителях. Он растворяется только в реактиве Швейцера. Этот осадок при нагревании с разбавленным раствором соляной кислоты гидролизуется в глюкозу, которую можно обнаружить при реакции с 2 % - ным спиртовым раствором а-нафтола в присутствии концентрированной серной кислоты. [2]
При омылении ацетата целлюлозы спиртовым раствором щелочи ( при нагревании) выделяется осадок гидратцеллю-лозы, растворимый только в реактиве Швейцера. При наличии глюкозы в пробирке появляется фиолетовое кольцо. [3]
Денитрация нитроцеллюлозы и омыление ацетата целлюлозы триэтанол-амином при более высоких температурах также дают некоторое количество нативной целлюлозы вместе с целлюлозой в регенерированной форме. [4]
При начальных стадиях омыления ацетата целлюлозы ( у 290) образуются в основном первичные гидро-ксильные группы; число внутримолекулярных водородных связей в макромолекулах в среднем возрастает незначительно. Это приводит к небольшому увеличению скелетной жесткости макромолекул и вызывает некоторое снижение [ г ] и R2 / 2 в чистом метиленхлориде. [5]
В работах, посвященных кинетике щелочного и кислого омыления ацетатов целлюлозы 5 - 7, отмечается, что скорость омыления в значительной мере зависит от структуры ацетатного волокна. При омылении растворенных ацетатов это различие проявляется в меньшей степени, и то в основном в начальный период омыления. [6]
После обработки горячей водой аморфной целлюлозы, полученной омылением ацетата целлюлозы в неводной среде, плотность материала повышается с 1 517 до 1 541 - 1 543 г / см3 и соответственно значительно повышается степень его упорядоченности. [7]
Существует несколько методов определения ацетильных групп. Один из них основан на омылении ацетата целлюлозы раствором щелочи. [8]
Показано, что в зависимости от рН среды, а также температуры скорость омыления ацетатов целлюлозы различна. Объектом исследования служила ацетилцеллюлоза с содержанием 39.8 % ацетила. Поэтому продукты были растворимы в ацетоне п других органических растворителях. [9]
Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию - гидратцеллюлозу. [10]
Рассмотрим вкратце, как удовлетворяют требованиям по выведению этих веществ, а также общим медицинским требованиям мембраны из гидратцеллюлозы. Известны три типа гидратцеллюлозных мембран [68], отличающихся способами получения: медноаммиачные - купрофан, ксантогенатные - целлофан и получаемые омылением ацетата целлюлозы. Это обусловлено тем, что для плоских купрофановых мембран достигается большая степень ориентации, и вследствие этого лучшие прочностные характеристики. Последнее позволяет использовать мембраны меньшей толщины, а следовательно и большей проницаемости. Эти мембраны состоят из гидратцеллюлозы. Пластификация мембран необходима из-за и. Толщина таких пластифицированных мембран приблизительно 11 мкм в воздушно-сухом состоянии. [11]
Таким образом кислоты и щелочи в определенных условиях омыляют ацетаты целлюлозы. Кислоты оказывают и десгруктирующее действие. Многие исследователи считают, что старение ацетатов целлюлозы пол действием кислот, выражающееся в снижении молекулярной массы полимера ( деструкции), происходит по закону случая. Омыление ацетатов целлюлозы в присутствии водных растворов щелочей происходит с более высокими скоростями, чем растворами минеральных кислот. [12]
В литературе имеются указания относительно огромного количества других смешанных эфиров, но они еще не представляют интереса для промышленности. Из этих веществ наибольший интерес представляют ацетат-хлорацетат и ацетат-диэтил-фосфоноацетат. Ацетат-хлорацетат целлюлозы используется в качестве сырья для получения других производных, например таких, которые содержат соли пиридина и фосфор. Ацетат-хлорацетат можно приготовлять различными методами [ 322, 3231, при этом производится этерификания частично замещенного ацетата целлюлозы хлор уксусным ангидридом, этерификация частично замещенных ацетатов целлюлозы хлоруксусной кислотой и омыление ацетатов целлюлозы в водном растворе хлоруксусной кислоты Степень заме щения смешанных эфиров можно понизить омылением продукта, приготовленного первыми двумя методами, указанными выше. [13]
Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Переход модификации I в модификацию II обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза - ацетат целлюлозы II. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях ( раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II - рентгенограмму гидратцеллюлозы. [14]
Показано, что процесс воздействия сопровождается образованием оксониевых соединений и этерификацией. Продуктом окончательного старения является глюкоза. Было установлено, что при ацетил ировании целлюлозы одновременно со снижением молекулярной массы ( деструкцией) полимера происходит образованием эфиров целлюлозы. На рис. 3.4 приведена зависимость между lg К. Водные или спиртовые растворы минеральных кислот ( H SO, HCIC) вызывают омыление ацетатов целлюлозы при комнатной температуре. При повышении темперагуры скорость омыления значительно возрастает. [15]