Омыление - триацетат
Cтраница 1
Омыление триацетата до нативной целлюлозы нужно проводить очень осторожно, так как в случае избытка щелочи, как это бывает при обычном омылении, нативная целлюлоза набухает в щелочи и переходит в гидратцеллюлозу. [1]
Омыление триацетата до заданной степени замещения проводят водой; количество воды не превышает 10 % от веса всей смеси. Частичное омыление ведут в две стадии: первая стадия с частью заданного количества воды протекает в ацетиляторе; вторую порцию воды вводят через 3 5 ч тоже в ацетилятор, после чего раствор ацетилцеллюлозы в жидких реагентах ( сироп) выгружают в высадитель, в котором омыление продолжается еще 6 - 7 ч при 50 С. [2]
При омылении триацетата до содержания 2 5 ацетатных групп ( с 52 % уксусной кислоты, которая может отщепляться) исчезает растворимость в хлороформе, а растворимость в ацетоне медленно достигает своего наивысшего значения, и повышается растворимость в спирте. У диацетата исчезает растворимость в ацетоне, а растворимость в горячем спирте достигает своего максимума. В ледяной и муравьиной кислотах ацетатные эфиры целлюлозы растворимы во всех степенях замещения. Длина цепи природной целлюлозы оказывает меньшее влияние на растворимость, чем степень ацетилирования. [3]
В таком растворе и проводится омыление триацетата цел люлозы. [4]
Химическая неоднородность ацетилцеллюлозы ( результат неравномерного омыления триацетата) сказывается на свойствах прядильных растворов. Например, при увеличении содержания воды в омыляющей смеси на 10 % получается ацетилцеллюлоза, образующая концентрированные ( 18 % - ные) растворы, вязкость которых ( при одном и том же среднем ацетильном числе и одинаковой степени полимеризации) в 3 раза превышает вязкость раствора ацетилцеллюлозы, полученной при содержании в сиропе 95 % уксусной кислоты. Аналогичное влияние на химическую однородность ацетата оказывает повышение температуры омыления. [5]
Возможно формование пленок из полученных омылением триацетата низкозамещенных ацетатов целлюлозы ( от 13 до 19 % ацетатных групп), способных растворяться в воде. [6]
На химическую однородность получаемого продукта решающее влияние оказывают условия омыления триацетата. При неравномерном омылении образуются макромолекулы с большой или малой степенью омыления, а также своеобразные блок-сополимеры, в которых одна часть молекулы полностью этерифи-цирована, а другая является участком обычной молекулы целлюлозы. [7]
До сих пор считается невозможным непосредственное получение химически однородной ацетонорастворимой ацетилцеллюлозы с 53 - 56 % связанной кислоты ни в гомогенной, ни в гетерогенной среде. Лишь при омылении триацетата в растворе получается достаточно однородная вторичная ацетилцеллюлоза, растворимая в ацетоне. Отсюда следует, что химическая однородность ацетилцеллюлозы оказывает большое влияние на ее растворимость. [8]
 |
Поведение фильмокопий в эксплуатации. [9] |
Прочность на разрыв у пленок из вторичной ацетонораствори-мой ацетилцеллюлозы значительно ниже, чем у пленок из частично омыленного триацетата целлюлозы. Это объясняется деструкцией макромолекул ацетилцеллюлозы, происходящей в процессе омыления триацетата до вторичной ацетилцеллюлозы. [10]
Химическая однородность имеет большое значение для растворимости ацетилцеллюлозы. Поэтому до сих пор, например, считается невозможным непосредственно получить ацетонорас-творимую ацетилцеллюлозу с 53 - 56 % связанной кислоты ни гомогенным, ни гетерогенным способом. Лишь при омылении триацетата в растворе получается химически достаточно однородная ацетилцеллюлоза. [11]
 |
Различное поведение кристаллов при прорастании пленки, обработанной только с одной стороны. [12] |
Природа сырья, из которого изготовляется гидрат-целлюлозная пленка, влияет на поверхностную активность образующихся веществ. Древесный целлофан в этом отношении был хуже линтерного, приготовленного из хлопковой целлюлозы; этот, в свою очередь, хуже пленки, полученной омылением триацетата хлопковой целлюлозы и, наконец, наиболее сильным действием обладало обработанное таким же способом обыкновенное хлопковое волокно. Пленочные материалы на основе поливинилового спирта почти не увеличивают кристаллодержащих свойств. По-видимому, сильно поверхностно-активные вещества образуются с непременным участием молекул целлюлозы. [13]
Страницы: 1