Cтраница 1
Осторожное омыление привело к спирту XXIV с т.пл. 106 С, окислением которого активированной МпО2 был получен кетон с характерным УФ-сцектром диинона, близким спектру капиллина. Омыление ацетата 0 5 N раствором КОН в метаноле при 50 С приводит, вместо ожидаемого вторичного спирта XXIV, к кетону XXII, синтезированному другим, не вызывающим сомнения путзм, исходя из XXVI. Реакция проходит через образование на промежуточной стадии аллен-ацетиленового спирта XXIII, что было показано на примере изомеризации вторичного спирта XXIV в щелочной среде. [1]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уровых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровне кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться ( вместо мочевины) аммиак и углекислый газ. [2]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уровых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровые кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться ( вместо мочевины) аммиак и углекислый газ. [3]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уро-вых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровые кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться, вместо мочевины, аммиак и углекислый газ. [4]
В одном из видов Santolina обнаружен также природный ацетат, из которого после осторожного омыления был получен соответствующий спирт, очищенный через кристаллический эфир азобензолкарбоновой кислоты. [5]
Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высокоплавящаяся ( 256 в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая очевидно должна быть лгезо-формой, а при взаимодействии с бромом малеино-вого ангидрида ( с последующим осторожным омылением) образуется низкоплавящаяся ( 169 в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую удается разделить в виде солей с цинхонином или морфином на левовращающий и правовращающий изомеры, имеющие темп. Таким образом, из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь антиподов. Это указывает, что механизм реакции бромирования не так прост, как изображено на приведенной схеме. Очевидно, присоединение двух атомов брома происходит не одновременно ( ср. [6]
Конденсация вышеописанных карбометоксигалловых кислот приводит к образованию пентакарбометокси-р-дигаллловой кислоты, омылением которой получается мета-производное. При осторожном омылении 5N аммиаком получается дигалловая кислота, но также в виде мета-изомера. Ацетилирование этой кислоты дает пентацетат / п-дигалловой кислоты ( темп. [7]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уровых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровне кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться ( вместо мочевины) аммиак и углекислый газ. [8]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уровых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровые кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться ( вместо мочевины) аммиак и углекислый газ. [9]
Циклические уреиды могут получаться также нагреванием уро-вых кислот, а осторожным омылением циклических уреидов могут быть получены вновь уровые кислоты. При менее осторожном омылении уреидов ( в присутствии кислот или щелочей) они могут распадаться на кислоты и мочевину, и, наконец, окончательными продуктами омыления могут явиться, вместо мочевины, аммиак и углекислый газ. [10]
При действии на стрептамин хлористым бензоилом или хлористым ацетилом, а также и уксусным ангидридом, он легко превращается в гексабензоильноэ ( 228) или, соответственно, в гексаацетильное ( 219) производные. Последние при осторожном омылении дают N. [11]
Выход равен весу взятого малонового эфира. Этиловый эфир бензальмалоновой кислоты при осторожном омылении баритовой водой дает бензальмалоновую кислоту ( см. Б, I, I, a), a в более жестких условиях - коричную кислоту. [12]
Существуют два метода получения кислого этилового эфира малоновой кислоты. Первый метод предложен Вант-Гоффом [3] и разработан Фрейндом [4]; он состоит в осторожном омылении диэтилового эфира малоновой кислоты спиртовым раствором едкого кали. Образующийся этил-малонат калия выпадает после продолжительного стояния в виде прекрасных пластинчатых кристаллов. Калиевую соль этилмалоната разлагают концентрированной НС1 и полученный кислый эфир малоновой кислоты извлекают из раствора эфиром. Эфирную вытяжку сушат безводным Na2SO4, растворитель отгоняют в вакууме. Жидкий остаток кислого эфира малоновой кислоты высушивают в вакуум-эксикаторе над Na2S04 при комнатной температуре. [13]
Марвел показал [396], что в соответствии с этой структурой поливиниловый спирт в водном растворе не окисляется йодной кислотой, в то время как 1 2-гликоли гладко расщепляются этим реагентом. Эта доля тем больше, чем выше температура при образовании исходного поливинилацетата, из которого осторожным омылением и был получен поливиниловый спирт. Возможно, что эти 1 2-структуры образовались при обрыве цепи рекомбинацией двух растущих поливинилацетатных цепей. По строению поливинилового спирта устанавливается также и строение поливинилацетата. С подобными аномалиями, как у поливинилацетата, само собой разумеется, приходится считаться и в случае других поливипильпых соединений. [14]
При омылении атропина кислотами или щелочами получается тропин и рацемическая троповая кислота ( темп, плавл. При нагревании троповой кислоты и тропина с соляной кислотой снова получается атропин. Осторожным омылением гиосциамина получается / - троповая кислота ( темп, плавл. [15]