Cтраница 2
В 300 мл ацетона оуопендируют 52 3 г ( 0 1 моль) ртутной соли трет-бутил - / Р - карбамата, охлаждают до - 20 С и при размешивании вводят ток сероводорода ( предварительно высушенного пропусканием через безводный хлористый кальций) до тех пор, пока омеоь не станет совершенно черной. Выпавший осадок отфильтровывают на плотном стеклянном фильтре и промывают ацетоном. Фильтрат собирают, и растворитель упаривают на роторном иопарителе при комнатной температуре. Кристаллический оотаток высушивают на воздухе. [16]
С прикап, ливают 22 мя ( б моль) раствора нитрита натрия. Этот раствор выливают при размешивании в 1 л воды, охлаждаемой смесью снега о солью; выпавший соадок отфильтровывают, промывают водой, а фильтрат экс грагируют эфиром. Органическую фазу сушат сульфатом натрия, эфир отгоняют ва роторном испарителе при комнатной температуре. Кристаллический оотаток азида ( 28 3 г) используют для получения Врос-аминокиолот без дальнейшей очистки. [17]
Лгд ( Щ) - ОН и 14 мл циклогексена растворяют в 28 ил опирта. Для полного растворения пептида прибавляют 3 мл уксусной кислоты. К раствору добавляют 75 мл палладиевой черни, и реакционную смесь кипятят о обратным холодильником в течение 6 ч, контролируя степень отщепления китрогруппы при помощи ТСХ. Поело окончания реакции катализатор отфильтровывают, раотворитель упаривают в вакууме, а оотаток переосакдают из смеои метанол - атилацетат. [18]
В крутлодонкую трехгорлую колбу вместимоотью 500 мл, онабжен-ную мешалкой о ртутным затвором и содержащую 200 мл безводного жидкого аммиака, добавляют 20 г монохлоргидрата Z-гиотидина, охлаждая колбу до - 70 С смеоью сухого льда н трихлорэтилена. При размешивании к реакционной маосе добавляют небольшими порциями 9 г натрия до появления устойчивой оиней окраоки раствора, после чего омеоь обесцвечивают добавлением небольшого количества гиотидина. Перемешивают еще 30 мин и оставляют при комнатной температуре для нопаренш большей части аммиака. Следы аммиака удаляют в вакууме. Оотаток раотворяют в 100 мл воды, охлажденной до О С; полученный раствор тотчас же промывают эфиром, а затем через водный слой просаоывают воздух с помощью водоструйного наооса до исчезновения запаха эфира. [19]