Зависимость - длина - связь
Cтраница 2
Пересчитано по методу Полинга, Брокуэя и Бича ti зависимости длины связи от порядка связи. При учете структур Кекуле, приведенных Роберт Данные Доналдсона и Робсртсона. [16]
Вопрос этот и сейчас нельзя считать окончательно решенным, и, по-видимому, оценивая зависимость длины связи от строения, фактор гибридизации обязательно следует учитывать. [17]
Установленному соответствию между типами и длинами связей Татевский дал теоретическое истолкование [47], которое по сути есть только перевод на электронный язык положения о зависимости длины связи от ее кратности и валентного состояния атомов на ее концах, а именно: согласно Татевскому, длина связи СС определяется состояниями валентных электронов каждого из двух атомов углерода, образующих связь, и числом валентных электронов, в ней участвующих [ там же, стр. [18]
Укорочение связи HF по сравнению с суммой ковалентных радиусов достигает величины 0 172 А, а в случае СН4 - до 0 049 А. Значит, зависимость длины связи г от доли ионного характера связи ( в процентах) должна иметь форму кривой, изображенной на рис. 4.3, у которой наблюдается минимум. Так как значения k или v связаны со значением г, то для них соответствующая зависимость должна при этом иметь форму пунктирной кривой ( рис. 4.3) с максимумом посередине. [19]
Татевский указывает, что надо брать именно точку для бутадиена, а не для этана, как у По-линга, потому что оба атома углерода в этане отличаются по своему валентному состоянию от атомов, образующих связи в этилене, бензоле и графите. Согласно Татевскому, зависимость длины связи от ее кратности может быть найдена при условии, что валентные состояния атомов остаются неизменными г. Безусловно, здесь заключается здоровое рациональное зерно и, как мы увидим далее, эти соображения Татевского согласуются с новейшей теорией межатомных расстояний, разработке которой в 1948 г. положил начало Коулсон и дискуссия вокруг которой продолжается и до сих пор ( см. далее, стр. [20]
 |
Кристаллографические данные для салицилал - М - изопропилиминатов. [21] |
Межатомное расстояние Ni-О ( 1 896 А) значительно короче межатомного расстояния Ni-N ( 1 970 А), как это отмечалось и для других родственных ВКС. Авторы делают попытку обсудить полученные значения длин связей металл - лиганд исходя из зависимости длины связи от координации атома металла и сопоставить значения М - О и М - N для плоской, тетра-эдрической и октаэдрической координации. Однако, на наш взгляд, для подобного обсуждения не накоплен достаточный экспериментальный материал. [22]
Метод деалюминирования открыл широкие возможности для получения высококремнистых цеолитных систем, которые невозможно получить путем прямого синтеза. Деалюминированные цеолиты по типу своей структуры не отличаются от исходных. По спектральным характеристикам зависимость длины связи Т - О4 каркаса цеолита от соотношения SiC / AbOs остается той же, которая наблюдается для цеолитов типа X и У с разным соотношением SiCb / AbOs. Сокращение размера элементарной ячейки цеолита при деалюминировании подтверждается рентгеноструктурными данными. Именно благодаря этому изменению структура деалюмини-рованных цеолитов становится более прочной, термостабильность их - более высокой. Структурные изменения приводят и к изменению химии поверхности. Установлены существенные изменения энергетического спектра кислотных центров цеолитов с увеличением соотношения SiO2 / Al2O3 в каркасе. Четко показано, что расширение спектра кислотных центров при - деалюминировании коррелирует с увеличением активности цеолитов в реакции крекинга и намечается возможность получения цеолитов с необходимым спектром кислотности. [23]
Последние из работ этой серии-структурные: исследования К ( PtC2H4Br3) Н2О [361] и цыс - fPt ( C2H4) NH3Br2 ] [314, 315] увенчались успехом. Этилен является самым мощным транс-лабилизирующим контрагентом, а положение Вг в структуре определяется с высокой точностью. Однако в соединениях платины с лигандами, сила транс-влияния которых по кинетическим данным различается не очень сильно, уловить зависимость длины связи М - А или М-X от природы транс-партнера не удалось. Длины связей Pt - C1 и Pt-Вг обычно колеблются в-довольно узких пределах ( первая 2 31 0 04, вторая 2 43 0 03 А), а длина связи Pt - NH3 - наоборот, в очень широких пределах ( от 2 0 до 2 2 А) вне закономерной зависимости от лабилизирующего действия транс-партнера. [24]
 |
Зависимость длины связи от порядка связи. [25] |
Следовательно, порядок связи характеризует ее относительную прочность. В табл. 24 эти характеристики сравниваются для С-С - связи в этане, этилене и. Зависимость длины связи от порядка связи ( рис. 90) часто используют для расчета длины связи С-С, если известен ее до-рядок, и наоборот. [26]
 |
График зависимости длины связи от порядка связи С-О [ Cotton F. A., Wing R. M., Inorg. Chem., 4, 314 ( 1965 ]. [27] |
Ни одно из этих соотношений большей частью не является линейным в каком-либо заметном интервале. На рис. 4.3 - 4.5 показаны некоторые типичные схемы зависимости одной из характеристик от других. Форму кривых легко понять, исходя из простых соображений. Рассмотрим рис. 4.5, который представляет собой график зависимости длины связи от порядка связи для связей молибден - углерод. Кривая асимптотически приближается к вертикальной оси, так как по мере того, как длина связи стремится к бесконечности, силы притяжения между атомами стремятся к нулю. Кривая также асимптотически приближается к горизонтальной линии при малых значениях длины связи. [28]
Страницы: 1 2