Cтраница 4
Авторы трактуют координационный полиэдр как тригональную бипирамиду, однако значения углов при атоме металла указывают на тетраэд-рический характер искажений, что, учитывая величину угла О-Мп - N ( i) между аксиальными связями ( 139 9 вместо 180), позволяет, по нашему мнению, рассматривать его как искаженный одношапочный тетраэдр ( см. стр. [46]
Координация атома олова близка к тригональной бипирамиде с плоскими ЗпМез-группами. [47]
Большая часть пентакоординационных фосфоранов имеет геометрию тригональной бипирамиды ( ТБП), и, хотя заведомые гидр-оксифосфораны до сих пор не выделены, можно вполне обоснованно предположить, что любые пентакоординационные промежуточные продукты гидролиза фосфониевых солей также имеют структуру ТБП. [48]
Атомы с пятью связями имеют форму тригональной бипирамиды. [49]
В формулах III и IV изображена тоже тригональная бипирамида, в которой отходящая, обменивающаяся и подходящая группы находятся в одной плоскости. По существу этой формулой предусматривается, что в тригональной бипирамиде экваториальные связи менее прочны, чем аксиальные ( см. схему 2в возможного строения переходного состояния, стр. [50]
Пять атомов галогенов в пространстве занимают вершины тригональной бипирамиды. Три атома располагаются в экваториальной плоскости, образуя равнобедренный треугольник, а два - соответственно над и под этой плоскостью. [51]
Механизм 8 2-замещения. [52] |
Атом углерода в активированном комплексе имеет форму тригональной бипирамиды. [53]
С точки зрения теории валентных связей конфигурация тригональной бипирамиды не является единственно возможной для таких соединений, как PF5 и его производные. [54]
Наконец, важно указать, что геометрии тригональной бипирамиды и квадратной пирамиды действительно не сильно отличаются одна от другой, и необходимы лишь незначительные изменения углов для перехода одной в другую. [55]
Переходное состояние, допускаемое для реакции mpawc - PtA2LX t2 - mpaHC - PtA2LY. [56] |
Кардуэлл делал допущение, что наиболее легко образуется тригональная бипирамида, в которой в тригональной плоскости располагаются группы, отталкивающие электроны. Это допущение и вытекающие из него выводы были подвергнуты критике Чаттом. [57]
Внутримолекулярный обмен лигандами ( псевдовращение в молекулах, имеющих форму тригональной бипирамиды. [58] |
Такой внутримолекулярный обмен облегчен именно тем, что тригональная бипирамида и квадратная пирамида имерт практически одинаковую стабильность и энергия активации их взаимного перехода мала. Это и понятно, так как в переходном состоянии электронные пары никогда не сближаются до валентного угла, меньшего 90, который является критическим в случае атома фосфора. [59]
Известны геометрические структуры, в основе которых лежат тригональная бипирамида и тетрагональная пирамида. Циам-полини [35] подробно проанализировал электронные спектры этих комплексов, и читатель может обратиться к оригиналу. Часто, располагая лишь электронным спектром, трудно различить тетраэдрическую и некоторые пятикоординационные конфигурации. [60]