Cтраница 1
Зависимость ЭО атома от кратности ( гибридизации) его связей ставит трудную задачу количественного учета этого фактора. [1]
![]() |
Изменение энергии связи Fls в соединениях. [2] |
Рассмотрим теперь зависимость Есв атомов анионов от поло) - жения катиона в Периодической системе. Как видно из табл. 2.8 [132] и 2.9 [80, 81], величины Fls и Ols систематически уменьшаются для соединений с высшей степенью окисления непереходного элемента при переходе сверху вниз и справа налево в Периодической системе элементов. Это уменьшение отчасти связано с ростом ионности связи и увеличением отрицательного заряда на атомах F и О. Существенную роль в уменьшении значений Fls и Ols играет также и потенциал Маделунга ( см. разд. [3]
При решении вопроса об устойчивости изомерных форм и взаимной1 зависимости атомов, составляющих частицы углеродистых соединений, изучение явлений изомеризации должно играть важную роль. [4]
Хотя понятие об электроотрицательное элементов давно используется в химии, в современном смысле концепция ЭО стала применяться сравнительно недавно после установления зависимостей ЭО атомов от их зарядов, валентностей и кратностей их связей. Из всего огромного материала мы выберем для рассмотрения, главным образом, кислотно-основные свойства химических соединений и окислительно-восстановительные реакции, т.е. процессы, наиболее тесно связанные с электронным строением вещества. [5]
Таким образом, свойства наночастиц размером ниже 100 нм, находятся в периодической зависимости от размера частиц ( его поверхностной энергии или массы) подобно зависимости атома от массы. Размер частиц, равный 100 нм является границей перехода от свойств наномира к свойствам макромира. Эта граница является точкой бифуркаций, т.к. при этом переходе спектр поглощения ( ийи Выделения) энергии спонтанно переходит от декретного к непрерывному. [6]
По существу, он вытекает из идеи Полинга о зависимости ЭО атома от его заряда. [7]
По существу, он вытекает из идеи Полпнга о зависимости ЭО атома от его заряда. [8]
Группа сахаристых веществ хотя не представляет в такой степе-нире зкпх примеров зависимости химических свойств от круговой поляризации, но и здесь, как ц в камфеиах, нельзя не заметить некоторого соотношения между теми и другими. Наконец, при полном тождестве всех свойств правой и левой виннокаменной кислоты, известно, что как скоро они вступают в соединение с веществами, действующими на поляризованный луч, то для каждой кислоты получаются вещества, различные по кристаллической форме, растворимости, количеству кристаллизационной воды, удельному весу, по различному постоянству при нагревании, словом, по всем тем признакам, которые обыкновенно служат для распознавания отдельных химических видов. Если, не обращая внимания на приведенные факты, допустить, что различная вращательная способность обусловливается разностью физического расположения атомов внутри частиц, причем химическое тождество этих последних не нарушается, то хотя это и не будет противоречить гипотезе Био, но как непосредственное следствие отсюда вытекает необходимость новой гипотезы, которая должна быть формулирована таким образом: при одинаковости химического строения физическая группировка атомов может быть различна. Если в настоящее время химики ограничиваются только рассмотрением химической связи и зависимости атомов, оставляя в стороне вопрос о их физической группировке, то, тем не менее, едва ли можно отрицать существование тесной связи между тем и другим явлением. Более или менее резкое изменение физических свойств в изомерных телах ясно указывает, что изменение химического строения почти всегда сопровождается также переменой и молекулярной группировки атомов. [9]
При решении вопроса об устойчивости изомерных форм и взаимной1 зависимости атомов, составляющих частицы углеродистых соединений, изучение явлений изомеризации должно играть важную роль. По вопросу о молекулярных перемещениях между углеводородами ряда этилена и между предельными спиртами дан обзор относящихся сюда фактов и сделана попытка решения вопроса об устойчивости углеводородных форм. Выводы автора приводятся далее. В настоящей моей работе я воздержался от обсуждения всей совокупности известных случаев изомеризации непредельных углеводородов и выбрал только те из них, механизмы которых можно считать в достаточной степени ясными, так как думаю, что только такие случаи и могут дать материал для решения вопроса об устойчивости форм и зависимости атомов, составляющих частицу. К сожалению, таких случаев немного, и виной тому, как мне кажется, отчасти тот взгляд на явления изомеризации, но которому они понимаются как результат перемещения атомов частицы в момент ее образования под влиянием физических условий и помимо химического реагента. Подобный взгляд, предрешающий механизм явления, исключает всякую иную постановку вопроса и делает ненужными попытки к более детальной его разработке. Нельзя a priori отрицать возможности изомеризации под влиянием физических условий, но распространять подобное воззрение на каждый отдельный случай прежде, чем испробованы все иные способы объяснения, едва ли в интересах истины. В этом отношении, как мне кажется, заслуживает предпочтения другое представление, по которому явления изомеризации рассматриваются как результат ряда химических реакций. Придерживаясь последнего взгляда, в число известных и хорошо изученных случаев изомеризации пришлось включить и такие, которые не всеми химиками признаются за таковые. Так, например, Эльтеков, очевидно, не признает изомеризации, наблюдаемых в ряде этиленовых углеводородов при присоединении к ним и обратном выделении элементов галоидоводородных кислот, так как вовсе не обсуждает их в своей диссертации. [10]