Термодинамическое описание - система
Cтраница 1
Термодинамическое описание систем и явлений основано на представлении о состоянии равновесия. Термодинамика отвечает на вопрос: куда направлен процесс, прежде чем будет достигнуто равновесие. Она не оперирует временем ( в явной форме) как параметром и не рассматривает механизмы явлений. [1]
Для термодинамического описания системы необходимо знать зависимость у / и ус от концентрации солей. При этом следует иметь в виду, что даже при микроконцентрациях одного из компонентов его коэффициент активности может не быть равным единице, если концентрация другого компонента значительна. В этих системах, в частности, может происходить образование смешанных ассоциатов. [2]
Из энтропии же выводится все термодинамическое описание системы, включая флуктуации и корреляции идеализированных быстро прорелаксировавших столкновительных систем. Когда столкновения и корреляции становятся значительными, выражение для энтропии приобретает намного более сложный вид, чем простое соотношение S - k ( / In / d3 r d3 v для распределения Максвелла - Больцмана. В отличие от бесстолкновительного случая кинетическая теория, лежащая в основе этого более обшего релаксационного процесса, еше не разработана - Призвав на помощь статистическую механику, мы попытались обойти затруднения, связанные с отсутствием такой теории. Условия, при которых соответствующие функции распределения могут применяться к реальным системам, еще предстоит исследовать. [3]
До проведения кинетических исследований желательно иметь термодинамическое описание системы. [4]
Наконец, необходимо остановиться на ограничениях классического термодинамического описания систем и, в частности, термодинамической теории флуктуации, накладываемых квантовой природой вещества. Действительно, в основе термодинамического подхода лежит предположение о том, что значения термодинамических параметров системы г / могут быть определены в принципе с произвольной, сколь угодно высокой точностью, или, иными словами, квантовой неопределенностью классических параметров; / можно пренебречь. Рассмотрим условия, при которых указанное допущение классической термодинамической теории выполняется. [6]
Поскольку для большинства систем уравнение состояния в явном ьиде неизвестно, для термодинамического описания системы пользуются гак называемыми функциями состояния. Под последними понимают любую физическую величину, значения которой однозначно определяются термодинамическими свойствами системы. Особую роль играют функции состояния, с помощью которых можно в явном виде выразить все термодинамические свойства системы. Такие функции состояния называются характеристическими. [7]
Поскольку для большинства систем уравнение состояния в явном виде неизвестно, для термодинамического описания системы пользуются так называемыми функциями состояния. Под последними понимают любую физическую величину, значения которой однозначно определяются термодинамическими свойствами системы. Особую роль играют функции состояния, с помощью которых можно в явном виде выразить все термодинамические свойства системы. Такие функции состояния называются характеристическими. [8]
Таким образом, проблема состоит в следующем: существует ли термодинамический предел и возможно ли термодинамическое описание системы точечных зарядов. Для пояснения специфики задачи приведем высказывание Либа [450]: Основная проблема связана с дальнодействующей природой кулоновского потенциала - г -, а не с сингулярностью на малых расстояниях. Иначе говоря, вопрос заключается в том, что если известно, что вещество не коллапсирует, то откуда мы знаем, что оно не взорвется. Обычно нельзя ожидать, что для систем с потенциалами, спадающими медленнее, чем - / - 3 - 8, где е - некоторое положительное число, существует термодинамический предел. Решающую роль играет факт, обнаруженный Ньютоном в 1687 г.: за пределами изотропного распределения заряда внешний заряд как бы концентрируется в центре. [9]
Уравнения ( 265), ( 268), ( 270) - ( 272) являются основой для термодинамического описания системы цирконий - водород. [10]
Уравнение Гиббса Г f ( a, С) не дает однозначного выражения для функции Г f ( С), т.е. для изотермы адсорбции, так как термодинамическое описание системы, выражающей поверхность раздела фаз, содержит не менее трех переменных ( а. [11]
Здесь уместно упомянуть, что более строгим подходом к проблеме сдвига температурных точек в полимерных системах под влиянием внешних воздействий ( условий эксперимента) является не отрицание возможности термодинамического описания системы, в которой проявляются релаксационные процессы, а использование принципов термодинамики необратимых процессов и термодинамики малых систем. Эту проблему ( термокинетика полимерных систем), которая имеет более общее значение, подробно рассмотрели С. Я. Френкель и Г. К. Ельяшевич ( см. Релаксационные явления в полимерах. [12]
Вид фазовых диаграмм с неограниченно смешивающимися твердыми компонентами в жидкой и твердой фазах полностью аналогичен виду диаграмм, описывающих равновесие жидкость-пар. Термодинамическое описание систем жидкость - твердое совпадает с описанием систем жидкость - пар. Аналогично правилам Гиббса-Коновалова формулируются правила Гиббса-Ро - зебума для описания равновесий в системах твердый раствор-жидкий раствор. [13]
Для большинства реальных систем явный вид уравнения состояния неизвестен. В связи с этим для термодинамического описания систем пользуются так называемыми функциями состояния, которые могут быть однозначно определены через параметры состояния. [14]
Левая часть (7.95) представляет собой поток обобщенной избыточной энтропии. Общие условия (7.94) и (7.95) назовем условиями гидротермодинамической устойчивости, так как они включают и гидродинамическое и термодинамическое описание системы. Чтобы понять физический смысл этих условий, следует рассмотреть различные частные случаи. Это и будет сделано в соответствующих главах. В связи с этим бывают полезны отдельно термодинамические (6.42) и гидродинамические (6.43) условия устойчивости. [15]
Страницы: 1 2