Бис-дегидро

Cтраница 1

Молекула 1 8-бис-дегидро аннулена ( по данным. [1]

Бис-дегидро [14] - аннулен ( 217) является плоским и имеет центр симметрии. [2]

Попытка частичного гидрирования бис-дегидро [12] аннулена ( 220) над катализатором Линдлара или над палладием на угле с целью получения [12] аннулена не увенчалась успехом. После поглощения 3 - 4 моль водорода было получено нестабильное желтое масло, которое не имело характерных для исходного продукта полос поглощения в ИК-спектре, а в УФ-спектре имела максимум поглощения вблизи 296 нм. [3]

Рентгеноструктурный анализ и изучение спектров ЯМР показало, что бис-дегидро [14] аннулен ( 217) и монодегидро [14] аннулен ( 216) ( см. стр. Классические ароматические соединения, такие как бензол, обычно легче вступают в реакции замещения, чем в реакции присоединения. [4]

Предполагается, что ( 225а) образуется после атаки кислородом метиленовой группы в частично перегруппированном продукте ( 2256) с последующей атакой основанием. То, что при этом дегидрируется продукт частичной перегруппировки, было показано образованием бис-дегидро [14] аннулена141а ( см. стр. [5]

Однако аннулены с 10; 12; 14 и 16 атомами углерода в цикле не могут существовать в такой благоприятной конфигурации, так как в этом случае в плоской молекуле существовало бы очень сильное стерическое взаимодействие между внутренними атомами водорода. В дегид-роаннуленах же некоторые или все из этих взаимодействующих атомов водорода удалены без нарушения циклического сопряжения и поэтому такие молекулы с ( 4га 2) атомами углерода в цикле, как моно - ( 216) и бис-дегидро [14] аннулены ( 217), являются плоскими и проявляют ароматический характер. Именно потому этот класс соединений и привлекает особое внимание химиков-теоретиков и синтетиков. Углублению наших знаний в этой области за последние 10 лет мы обязаны, главным образом, работам Зондхай-мера и его сотрудников. [6]

Страницы: 1