Cтраница 1
Описание продуктов бис-конденсации 1 3-дикарбонильных соединений не должно ограничиваться только указанием на наличие таутомерного равновесия между дииминной ( А) и иминое-наминной ( Б) формами или констатацией полного преобладания одной из форм. Так, если в равновесии участвует форма ( А), то необходимо оценить и ее конфигурационный состав, содержание геометрических изомеров, отличающихся расположением заместителей относительно связей CN. Естественно, преобладающими должны быть изомеры, где обеспечены минимальные стерические взаимодействия между заместителями относительно связей CN и максимально - условия для реализации стабилизирующих электронных взаимодействий. [1]
Таким образом, продукты бис-конденсации 1 3-дикарбониль-ных соединений с азотсодержащими реагентами, где один или оба заместителя при атомах азота несут дополнительные нукле-офильные функции, существуют, как правило, в циклической форме. Для них возможно появление кольчато-кольчатого равновесия между гетероциклами одинаковой или различной природы. Кольчато-цепное равновесие наблюдалось только для ди-оксимов 1.3 - дикарбонильных соединений, причем в качестве открытого таутомера выступала дииминная ( диоксимная) форма. В рассмотренных равновесиях никогда не наблюдается сопряженная иминоенаминная форма, столь характерная для продуктов бис-конденсации 1 3-дикарбонильных соединений с аминами. [2]
Исследования в области кольчато-цепных и кольчато-кольча-тых равновесий в ряду продуктов бис-конденсации 1 3-бикарбо-нильных соединений с полифункциональными азотистыми реагентами начались относительно недавно. [3]
Следует подчеркнуть, что примеры истинного равновесия между формами ( А) и ( Б) для продуктов бис-конденсации 1 3-ди карбонильных соединений с азотсодержащими реагентами пока просто единичны. [4]
Таким образом, продукты бис-конденсации 1 3-дикарбониль-ных соединений с азотсодержащими реагентами, где один или оба заместителя при атомах азота несут дополнительные нукле-офильные функции, существуют, как правило, в циклической форме. Для них возможно появление кольчато-кольчатого равновесия между гетероциклами одинаковой или различной природы. Кольчато-цепное равновесие наблюдалось только для ди-оксимов 1.3 - дикарбонильных соединений, причем в качестве открытого таутомера выступала дииминная ( диоксимная) форма. В рассмотренных равновесиях никогда не наблюдается сопряженная иминоенаминная форма, столь характерная для продуктов бис-конденсации 1 3-дикарбонильных соединений с аминами. [5]
Исследования в области кольчато-цепных и кольчато-кольча-тых равновесий в ряду продуктов бис-конденсации 1 3-бикарбо-нильных соединений с полифункциональными азотистыми реагентами начались относительно недавно. Как правило, такие превращения осуществлялись атакой химических реагентов по функциональным группам, представляя необратимые процессы, движущей силой которых являлось образование выгодных ароматических структур. Принципиальные отличия кольчато-кольчатых переходов производных 13-дикарбонильных соединений следующие: во-первых, эти превращения не включают предварительную атаку каких-либо реагентов по функциональным группам; во-вторых, речь идет об обратимых процессах; в-третьих, взаимопревращающиеся гетероциклы не имеют ароматического характера. Этим открываются перспективы направленного синтеза функционализированных гетероциклов, основанного на выявленной способности продуктов бис-конденсации 1 3-цикарбонилъных соединений с полинуклеофилами существовать в двух ( или более) переходящих друг в друга циклических формах. [6]