Бисазосоединение
Cтраница 2
Синтезированы и изучены в качестве реактивов для спект-рофотометрического определения щелочных металлов новые три - и квадридентатные азосоединения в ряду о-сульфо -, о-карбокси -, о-оксиэтоксл -, о-карбоксиметокси-о - оксиазосое-динений и бисазосоединения с полиоксиэтиленовой цепочкой. [16]
Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 500 мл, снабжают термометром и мешалкой, помещают в баню со льдом. Загружают суспензию бисазосоединения ( 1Х), 21 мл 27 5 % - ной НС1, 50 мл воды. Реакционную массу охлаждают до 0 С и быстро ( в один прием. Во время ди-азотирования должен быть избыток HNO2 по ИКБ и НС1 по БК. Синевато-черное бисдиазосоединение ( Х) в осадке, хранят при О-2 С и используют в тот же день. [17]
Закрепляют в кольце фарфоровый стакан на 500 мл, снабжают термометром и мешалкой, помещают в баню со льдом. Загружают суспензию бисазосоединения ( 1Х), 21 мл 27 5 % - ной НС1, 50 мл воды. Реакционную массу охлаждают до 0 С и быстро ( в один прием. Во время ди-азотирования должен быть избыток HNO2 по ИКБ и НС1 по БК. Синевато-черное бисдиазосоединение ( Х) в осадке, хранят при 0 - 2 С и используют в тот же день. [18]
 |
Влияние экстрагента на свойства ионных ассоциатов. [19] |
Описаны также свойства комплексов с бисазосоединениями, которые подразделяются на два типа. К первому типу относятся бисазосоединения, в которых одной из диазосоставляющих является амин гетероциклического ряда. [20]
Для анализа препаратов арсеназо III методом электрофореза синтезируют эталонный образец арсеназо III и свидетели - возможные примеси: моно - и бисазосоединения. Эталонный образец и свидетели очищают до такого состояния, чтобы на электрофореграмме наблюдалась одна зона или в зоне содержалось не менее 90 / основого вещества. [21]
Эссер [969] в своем подробном исследовании также подтвердил, что смеси натурального каучука с бисазосоединениями очень хорошо вулканизуются. Было установлено, что бисазоэфиры, - NN-группы которых замещены с обеих сторон алифатическими остатками, реагируют настолько быстро, что у многих смесей вулканизация наступает уже при введении этих продуктов на вальцах. Поскольку стабильность при обработке ввиду явной склонности к скорчингу была неудовлетворительной, то исследователь пытался найти другие, более подходящие для этой цели бисазосоединения. Широко поставленное исследование показало, что подходящим продуктом является, например, гексаметилен-1 6-бис ( амид фенилазомонокар-боновой кислоты), который, однако, сам по себе недостаточно эффективен. Для получения вулканизата с хорошими свойствами одновременно рекомендуется вводить серу, дозировку которой, однако, можно сильно снизить по сравнению с обычно применяемой в смесях, содержащих серу и ускорители. Испытание на старение в печи Гира показали, что вулканизаты, в которых сера частично заменена бисазосоединением, обладают отличной термостойкостью, сравнимой лишь с термостойкостью тиурамовых вулканизатов; результаты, полученные в кислородной бомбе оказались менее удовлетворительными. [22]
Затем добавляют 40 г хлорида натрия, отфильтровывают выпавший в осадок металлический комплекс и сушатГ21 г этого комплекса растворяют в 21 г воды и полученный раствор перемешивают в течение 1 ч с суспензией 5 2 г цианурхлорида в смеси из 50 г ацетона, 100 г льда и 50 г воды, поддерживая температуру в пределах 0 - 5 С наружным охлаждением. Затем прибавляют 11 г 10 % - го раствора соды и 9 г диэтилметанилата натрия, 1 г бисульфата натрия и 15 г хлорида натрия. Выпавший в осадок краситель отфильтровывают, промывают 400 г ацетона, смешивают с 1 8 г диэтилметанилата натрия и 0 2 г бисульфата натрия и сушат при 20 С. По данным анализа полученный краситель содержит 2 1 атома органически связанного хлора на каждую молекулу бисазосоединения. Окрашивает целлюлозные волокна в присутствии связывающего кислоту агента в синие тона с превосходной прочностью к мокрым обработкам и высокой светопрочностью. [23]
При действии избытка соли диазония фенол и а-нафтол могут давать 2 4-бисазосоединения. Резорцин ( 109), сочетаясь сначала преимущественно в положение 4, затем легко переходит в 2 4-бисдиазосоединение и, наконец, в 2 4 6-трисазосоединение. Скорость второго азосочетания ниже скорости первого на 3 - 5 порядков. Несмотря на это, при эквимольном соотношении активных диазо - и азосоставляющих нередко образуются заметные количества бисазосоединений. [24]
Эссер [969] в своем подробном исследовании также подтвердил, что смеси натурального каучука с бисазосоединениями очень хорошо вулканизуются. Было установлено, что бисазоэфиры, - NN-группы которых замещены с обеих сторон алифатическими остатками, реагируют настолько быстро, что у многих смесей вулканизация наступает уже при введении этих продуктов на вальцах. Поскольку стабильность при обработке ввиду явной склонности к скорчингу была неудовлетворительной, то исследователь пытался найти другие, более подходящие для этой цели бисазосоединения. Широко поставленное исследование показало, что подходящим продуктом является, например, гексаметилен-1 6-бис ( амид фенилазомонокар-боновой кислоты), который, однако, сам по себе недостаточно эффективен. Для получения вулканизата с хорошими свойствами одновременно рекомендуется вводить серу, дозировку которой, однако, можно сильно снизить по сравнению с обычно применяемой в смесях, содержащих серу и ускорители. Испытание на старение в печи Гира показали, что вулканизаты, в которых сера частично заменена бисазосоединением, обладают отличной термостойкостью, сравнимой лишь с термостойкостью тиурамовых вулканизатов; результаты, полученные в кислородной бомбе оказались менее удовлетворительными. [25]
Страницы: 1 2