Cтраница 1
Бискетали 42а - 42в гидролизуются до соответствующих хинонов, давая высокий выход выделенных продуктов, тогда как в более мягких условиях доминирует ре-гиоселективный моногидролиз. [1]
Бискетали литиохинонов, такие, как 27, в реакциях с алкил-и аллилбромидами не приводят к приемлемым результатам. Низкая реакционная способность аллилгалогенидов особенно досадна, если учесть широкую распространенность в природе изопреноидных хинонов. [2]
Диметоксипиридин в метанольном растворе гидроксида калия дает главным образом бискеталь 1 4-азахинона, 2 3 3 6 6-пентаметоксиазациклогексадиен - 1 4 ( 59) и небольшое количество 2 3 5 6-тетраметоксипиридина. [3]
Белло и Ау-Янг [166] независимо сообщили о том, что злектроокисление таких эфиров енолов, как винилалкилэфиры, 2 3-дигидропиран и 1-этоксициклогексен, в метанольном растворе гидроксида калия на платиновом электроде приводит к диметоксилированию олефиновой связи эфира енола и к димеризации этих эфиров в бискетали 1 4-дикарбонильных соединений. В данных условиях преимущественно идет первая реакция. [4]
Как указывалось ранее, восстановительное удаление бром-заместителей из бензоидных систем идет достаточно медленно, чтобы можно было подвергать такие соединения электроокислению в неразделенной ячейке с удовлетворительными результатами. В этом случае бискетали литиохинона легко получить из бромпроиз-водных обменом металл - галоген. [5]
Описанная реакция представляет собой одностадийный метод синтеза нового класса кеталей хинонов, которые до этого времени оставались недоступными классическими путями. Бензодиоксан также приводит к соединению типа бискеталя хинона вместе с другими продуктами. Анизол же дает метоксилированные продукты, включая диметоксибензолы и бискетали хинонов, но с очень низким общим выходом. [6]
В данной главе рассмотрены реакции электроокисления в гидроксилсодержащих растворителях, таких, как уксусная кислота, метанол, вода и трифторуксусная кислота. Из-за ограниченного диапазона рабочих потенциалов в этих электролитных средах в качестве субстратов выбирают обычно органические соединения, окисляющиеся легче, чем используемая среда. Анодным метоксилированием был приготовлен бискеталь хино-на, который не удавалось получить классическими методами. При окислении монозамещенных бензолов, содержащих элект-роноакцепторные заместители, в трифторуксусной кислоте было продемонстрировано их орто - / шра-ориентирующее влияние. [7]
Описанная реакция представляет собой одностадийный метод синтеза нового класса кеталей хинонов, которые до этого времени оставались недоступными классическими путями. Бензодиоксан также приводит к соединению типа бискеталя хинона вместе с другими продуктами. Анизол же дает метоксилированные продукты, включая диметоксибензолы и бискетали хинонов, но с очень низким общим выходом. [8]